cloruro de metanosulfonilo

El cloruro de metanosulfonilo se utiliza principalmente para dar metanosulfonatos mediante su reacción con alcoholes en presencia de una base no nucleofílica . ^{[ 8 ]} A diferencia de la formación de toluenosulfonatos a partir de alcoholes y cloruro de p -toluenosulfonilo en presencia de piridina, se cree que la formación de metanosulfonatos procede a través de un mecanismo en el que el cloruro de metanosulfonilo primero sufre una _eliminación E1cB para generar el sulfeno precursor altamente reactivo ( CH₂ =SO₂ ₎ , seguido del ataque del alcohol y una rápida transferencia de protones para generar el producto observado. Esta propuesta mecanicista está respaldada por experimentos de marcaje isotópico y la captura del sulfeno transitorio como cicloaductos. ^{[ 9 ]}

Los metanosulfonatos se utilizan como intermedios en reacciones de sustitución , eliminación , reducción y transposición . Al ser tratados con un ácido de Lewis , los metanosulfonatos de oxima experimentan fácilmente una transposición de Beckmann . ^{[ 10 ]}

Los metanosulfonatos se utilizan ocasionalmente como grupo protector para alcoholes. Son estables en condiciones ácidas y se pueden separar para obtener nuevamente el alcohol utilizando amalgama de sodio . ^{[ 11 ]}

El cloruro de metanosulfonilo reacciona con aminas primarias y secundarias para dar metanosulfonamidas . A diferencia de los metanosulfonatos, las metanosulfonamidas son muy resistentes a la hidrólisis tanto en condiciones ácidas como básicas. ^{[ 7 ]} Cuando se utilizan como grupo protector, pueden reconvertirse en aminas mediante hidruro de litio y aluminio o una reducción con metal disuelto . ^{[ 12 ]}

En presencia de cloruro de cobre(II) , el cloruro de metanosulfonilo se adicionará a los alquinos para formar β- clorosulfonas . ^{[ 13 ]}

Al ser tratado con una base, como la trietilamina , el cloruro de metanosulfonilo experimenta una eliminación para formar sulfeno . El sulfeno puede experimentar cicloadiciones para formar diversos heterociclos. Las α-hidroxicetonas reaccionan con el sulfeno para formar sultonas de cinco miembros . ^{[ 14 ]}

La formación de iones aciliminio a partir de α-hidroxiamidas se puede realizar utilizando cloruro de metanosulfonilo y una base, típicamente trietilamina . ^{[ 15 ]}