Nitrito de metilo

El nitrito de metilo es un compuesto orgánico con la fórmula química CH₃ ONO. Es un gas y es elnitrito de alquilo.

A temperatura ambiente, el nitrito de metilo existe como una mezcla de conformeros cis y trans . El conformero cis es 3,13 kJ mol⁻¹ ^, más estable que la forma trans , con una barrera de energía para la rotación de 45,3 kJ mol⁻¹ ^. [ ^{3 ] La} estructura cis y trans también se ha determinado mediante espectroscopia de microondas (ver enlaces externos).

El nitrito de metilo se puede preparar mediante la reacción del nitrito de plata con yodometano : El nitrito de plata (AgNO₂ ₎ existe en solución como el ion plata , Ag⁺ ^, y el ion nitrito, NO₂⁻ _. ^Uno de los pares de electrones no enlazantes de un oxígeno del ion nitrito ataca al grupo metilo (−CH₃ ₎ , liberando el ion yoduro en la solución. ^{[ 4 ]} A diferencia del nitrito de plata, el yoduro de plata es altamente insoluble en agua y, por lo tanto, forma un sólido. [ ^{5 ] Nótese} que el nitrógeno es un mejor nucleófilo que el oxígeno y la mayoría de los nitritos reaccionarían a través de un mecanismo _{tipo SN₂} y el producto principal sería el nitrometano . Por ejemplo, el nitrito de sodio y el nitrito de potasio reaccionando con yodometano producirían principalmente nitrometano, con nitrito de metilo como producto minoritario. Sin embargo, la presencia del ion plata en solución tiene un efecto estabilizador sobre la formación de intermedios carbocatiónicos , aumentando el rendimiento porcentual del nitrito de metilo. En ambos casos, se forman tanto nitrometano como nitrito de metilo. ^{[ 4 ]}

La figura muestra las dos estructuras en fase gaseosa del nitrito de metilo, determinadas mediante espectroscopia infrarroja y de microondas.

El nitrito de metilo libre de nitrometano se puede obtener haciendo reaccionar yodometano con dióxido de nitrógeno :

2 CH ₃ I + 2 NO ₂ → 2 CH ₃ ONO + I ₂

El nitrito de metilo es un precursor e intermedio, por ejemplo, durante la producción de fenilpropanolamina . ^{[ 6 ]}

El nitrito de metilo también está presente en el humo de cigarrillos añejos. En este caso, presumiblemente se forma a partir de dióxido de nitrógeno (que a su vez se forma por oxidación del óxido nítrico ) y metanol . ^{[ 7 ]}

Como uno de los productos de la combustión de gasolina sin plomo en el aire, se ha propuesto el nitrito de metilo como causa de la disminución de los insectos y, por consiguiente, de las aves cantoras en Europa . ^{[ 8 ]}

Según el artículo 2057b del Título 15 del Código de los Estados Unidos, el nitrito de metilo está prohibido por pertenecer a la categoría de nitrito de alquilo volátil , lo que tiene como objetivo restringir los daños que podrían resultar de la producción y distribución de materiales peligrosos. Existen excepciones en el artículo 301 del Título 21 del Código de los Estados Unidos, que permite el uso aprobado de nitritos de alquilo volátiles bajo ciertas exenciones; sin embargo, su uso sigue restringido en todos los casos destinados a la administración a una persona ^{[ 9 ]} . Las características del nitrito de metilo hacen que sea difícil contenerlo adecuadamente debido a su estado gaseoso a temperatura ambiente, lo que lo hace altamente inestable. Por consiguiente, el transporte de nitrito de metilo está prohibido en los Estados Unidos según el Reglamento de Materiales Peligrosos (HMR). El nitrito de metilo está totalmente restringido en todas las formas de transporte debido a su clasificación en la Tabla de Materiales Peligrosos (HMT), que lo clasifica como prohibido ^{[ 10 ]} .

El nitrito de metilo es un gas tóxico asfixiante, un potente agente cianótico . La exposición puede provocar metahemoglobinemia . ^{[ 6 ]}

El nitrito de metilo es un agente oxidante y un explosivo termosensible; su sensibilidad aumenta en presencia de óxidos metálicos. Con bases inorgánicas forma sales explosivas. Forma mezclas explosivas con el aire. Se utiliza como propulsor de cohetes y monopropelente . ^{[ 11 ]} Explota con mayor violencia que el nitrito de etilo. Los nitritos de alquilo inferiores pueden descomponerse y reventar el recipiente incluso cuando se almacenan bajo refrigeración. ^{[ 12 ]}

• Nitrometano
• Química orgánica
• Sustitución nucleofílica

• Haynes, William M., ed. (2011). CRC Handbook of Chemistry and Physics (92.ª  ed.). CRC Press . ISBN 978-1439855119.

• Página de WebBook para CH3NO2
• Determinación de las estructuras cis y trans del nitrito de metilo mediante espectroscopia de microondas.