Articulo de referencia

cloruro de molibdeno(V)

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El cloruro de molibdeno(V) es un compuesto inorgánico con la fórmula empírica MoCl₅ . Este sólido volátil de color oscuro se utiliza en investigación para preparar otros compuestos de molibdeno. Es sensible a la humedad y soluble en disolventes clorados.

Estructura

Modelo de esferas y varillas del dímero en la estructura cristalina

Generalmente llamado pentacloruro de molibdeno, en realidad es parcialmente un dímero con la fórmula molecular Mo₂Cl₁₀ . [ 1 ] En el dímero, cada molibdeno tiene simetría octaédrica local y dos cloruros unen los centros de molibdeno. [ 2 ] Una estructura similar también se encuentra para los pentacloruros de W, Nb y Ta. [ 3 ] En la fase gaseosa y parcialmente en solución, los dímeros se disocian parcialmente para dar un MoCl₅ monomérico . [ 4 ] El monómero es paramagnético, con un electrón desapareado por centro de Mo, lo que refleja el hecho de que el estado de oxidación formal es +5, dejando un electrón de valencia en el centro metálico.

Preparación y propiedades

El MoCl₅ se prepara mediante la cloración del metal Mo, pero también mediante la cloración del MoO₃ . El hexacloruro inestable MoCl₆ no se produce de esta manera. [ 5 ]

El MoCl 5 se reduce con acetonitrilo : [ 6 ]

2 MoCl 5 + 5 CH 3 CN → 2 MoCl 4 (CH 3 CN) 2 + HCl + ClCH 2 CN

El bromuro de molibdeno(IV) se prepara mediante el tratamiento de MoCl 5 con bromuro de hidrógeno :

2 MoCl 5 + 10 HBr → 2 MoBr 4 + 10 HCl + Br 2

La reacción se produce a través del bromuro de molibdeno(V) inestable, que libera bromo a temperatura ambiente. [ 7 ]

El MoCl₅ es un buen ácido de Lewis frente a ligandos no oxidables. Forma un aducto con cloruro para formar [ MoCl₆ ] . En síntesis orgánica , este compuesto se utiliza ocasionalmente en reacciones de cloración , desoxigenación y acoplamiento oxidativo. [ 8 ]

Aunque polimeriza el tetrahidrofurano , el MoCl₅ es estable en éter dietílico . La reducción de dichas soluciones con estaño produce MoCl₄ ( (CH₃CH₂ ) ₂O ) y MoCl₃ ( (CH₃CH₂ ) ₂O ), dependiendo de las condiciones. [ 9 ]

Consideraciones de seguridad

El MoCl 5 es un oxidante agresivo y se hidroliza fácilmente liberando HCl.

Véase también

Referencias

  1. Holleman, AF; Wiberg, E. (2001). Química inorgánica . San Diego, CA: Academic Press. ISBN 0-12-352651-5.
  2. Beck, J.; Wolf, F. (1997). "Tres nuevas formas polimórficas del pentacloruro de molibdeno". Acta Crystallogr . B53 (6): 895– 903. Bibcode : 1997AcCrB..53..895B . doi : 10.1107/S0108768197008331 . S2CID 95489209 . 
  3. Wells, AE (1984). Química inorgánica estructural (5.ª ed.). Oxford: Clarendon Press. 
  4. Brunvoll, J.; Ischenko, AA; Spiridonov, VP; Strand, TG (1984). "Composición y estructura molecular del pentacloruro de molibdeno gaseoso por difracción de electrones" . Acta Chem. Scand . A38 : 115–120 . doi : 10.3891/acta.chem.scand.38a-0115 .
  5. Tamadon, Farhad; Seppelt, Konrad (2013). "Los esquivos haluros VCl 5 , MoCl 6 , y ReCl 6 ". Angew. Chem. Int. Ed. 52 (2): 767– 769. doi : 10.1002/anie.201207552 . PMID 23172658 . 
  6. Dilworth, Jonathan R.; Richards, Raymond L. (1990). "La síntesis de complejos de dinitrógeno de molibdeno y tungsteno". Inorganic Syntheses . Vol. 28. pp. 33–43 . doi : 10.1002/9780470132593.ch7 . ISBN   9780470132593.
  7. Calderazzo, Fausto; Maichle-Mössmer, Cäcilie; Pampaloni, Guido; Strähle, Joachim (1993). "Síntesis a baja temperatura de bromuros de vanadio(III) y molibdeno(IV) mediante intercambio de haluros". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (5): 655– 658. doi : 10.1039/DT9930000655 .
  8. Kauffmann, T.; Torii, S.; Inokuchi, T. (2004). "Cloruro de molibdeno(V)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York, NY: J. Wiley & Sons. doi : 10.1002/047084289X . hdl : 10261/236866 . ISBN 9780471936237.
  9. Maria, Sébastien; Poli, Rinaldo (2014). "Complejos de éter de cloruros de molibdeno(III) y molibdeno(IV)". Síntesis inorgánicas: Volumen 36 (PDF) . Vol. 36. págs. 15–18 . doi : 10.1002/9781118744994.ch03 . ISBN   9781118744994.