Cambio de NIH

Un desplazamiento NIH es una reorganización química en la que un átomo de hidrógeno de un anillo aromático sufre una migración intramolecular principalmente durante una reacción de hidroxilación . Este proceso también se conoce como desplazamiento 1,2-hidruro. Estos desplazamientos suelen estudiarse y observarse mediante el etiquetado isotópico . A continuación se muestra un ejemplo de un desplazamiento NIH:

En este ejemplo, se ha marcado isotópicamente un átomo de hidrógeno utilizando deuterio (mostrado en rojo). A medida que la hidroxilasa añade un hidroxilo (el grupo −OH), el sitio marcado se desplaza una posición alrededor del anillo aromático con respecto al grupo metilo estacionario (−CH ₃ ).

Se cree que varias enzimas hidroxilasas incorporan un cambio NIH en su mecanismo, incluidas la 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa y las hidroxilasas dependientes de tetrahidrobiopterina . El nombre de cambio NIH surge de los Institutos Nacionales de Salud de EE. UU. , donde los estudios informaron por primera vez que se observó esta transformación.

• Guroff, G.; Daly, J. W.; Jerina, DM; Renson, J.; Witkop, B.; Udenfriend, S. (1967). "Migración inducida por hidroxilación: el cambio del NIH. Experimentos recientes revelan un resultado inesperado y general de la hidroxilación enzimática de compuestos aromáticos". Science . 157 (3796): 1524–1530. Bibcode :1967Sci...157.1524G. doi :10.1126/science.157.3796.1524. PMID  6038165..
• Bassan, A.; Blomberg, MRA; Siegbahn, PEM (2003). "Mecanismo de hidroxilación aromática por un núcleo FeIV=O activado en hidroxilasas dependientes de tetrahidrobiopterina". Chem. Eur. J. 9 ( 17): 4055–4067. doi :10.1002/chem.200304768. PMID  12953191..