Articulo de referencia

seleniuro de plata(I)

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El seleniuro de plata (Ag₂Se ) es el producto de reacción que se forma al tonificar con selenio los papeles fotográficos de gelatina de plata análoga en el proceso de tonificación de impresiones fotográficas . El tonificador de selenio contiene selenito de sodio (Na₂SeO₃ ) como uno de sus ingredientes activos, que es la fuente del anión seleniuro (Se²⁻ ) que se combina con la plata en el proceso de tonificación.

Se encuentra en la naturaleza como el mineral naumannita , un mineral de plata relativamente raro que, sin embargo, ha llegado a ser reconocido como un importante compuesto de plata en algunos minerales de plata con bajo contenido de azufre de minas en Nevada e Idaho. [ 2 ] [ 3 ]

Estructura

El seleniuro de plata presenta dos fases cristalinas en el diagrama de fases macroscópico. A bajas temperaturas, posee una estructura ortorrómbica , β- Ag₂Se . Esta fase ortorrómbica, estable a temperatura ambiente, es un semiconductor de banda prohibida estrecha , con grupo espacial P2₁₂₁₂₁ . El tamaño exacto de la banda prohibida se ha estimado en diversos rangos, desde 0,02 eV hasta 0,22 eV . [ 4 ]

También existe una fase cúbica de alta temperatura, α-Ag₂Se , [ 5 ] en la que se transforma a temperaturas superiores a 130  °C. Esta fase de alta temperatura tiene el grupo espacial Im₃m , n.° 229, símbolo de Pearson cI₂₀. La transición de fase aumenta la conductividad iónica 10 000 veces, hasta aproximadamente 2 S/cm .

Se sabe que se forma una tercera fase metaestable con una estructura monoclínica y grupo espacial P2 1 /n para nanocristales coloidales de Ag 2 Se. [ 6 ] La estructura cristalina de este polimorfo está altamente relacionada con la fase acantita del sulfuro de plata . Para Ag 2 Se, este polimorfo es cada vez más inestable para cristalitos más grandes, lo que explica su ausencia en el diagrama de fases masivo. [ 7 ] Se cree que la influencia de la energía superficial juega un papel en la estabilización de esta fase a nanoescala, lo que permite su aislamiento experimental. Los cálculos de estructura electrónica para este polimorfo de Ag 2 Se sugieren que es un semiconductor de banda estrecha, [ 6 ] lo cual también está respaldado por evidencia experimental. [ 8 ] Antes de 2021, la estructura cristalina de este polimorfo era desconocida, y este material se denominaba informalmente un polimorfo " tetragonal " o "pseudotetragonal" de Ag 2 Se. [ 9 ] Esta terminología, aunque no es técnicamente correcta, prevalece en la literatura relacionada con esta fase metaestable de Ag 2 Se.

Referencias

  1. O. Madelung (2004). Semiconductores: manual de datos . Birkhäuser. pág.  461. ISBN 978-3-540-40488-0.
  2. http://nevada-outback-gems.com/Reference_pages/sulfide_ores.htm Notas sobre la naumannita.
  3. Guilbert, John M.; Park Jr, Charles F. (09/02/2007). La geología de los depósitos minerales . Waveland Press. pág. 557. ISBN  978-1-4786-0887-5.
  4. Kirchhoff F.; Holender JM; Gillan MJ (1996). "Estructura, dinámica y estructura electrónica de aleaciones líquidas de Ag-Se investigadas mediante simulación ab initio". Physical Review B . 54 (1): 190– 202. arXiv : mtrl-th/9602001 . Bibcode : 1996PhRvB..54..190K . doi : 10.1103/PhysRevB.54.190 . PMID 9984246 . S2CID 9316728 .  
  5. An, Boo Hyun; Ji, Hye Min; Wu, Jun-Hua; Cho, Moon Kyu; Yang, Ki-Yeon; Lee, Heon; Kim, Young Keun (2009). "Películas delgadas de seleniuro de plata con cambio de fase fabricadas mediante electrodeposición pulsada". Current Applied Physics . 9 (6): 1338– 1340. Bibcode : 2009CAP.....9.1338A . doi : 10.1016/j.cap.2008.12.017 . ISSN 1567-1739 . 
  6. 1 2 Tappan, Bryce A.; Zhu, Bonan; Cottingham, Patrick; Mecklenburg, Matthew; Scanlon, David O.; Brutchey, Richard L. (2021). " Estructura cristalina de nanocristales metaestables de Ag2Se preparados coloidalmente" . Nano Letters . 21 (13): 5881– 5887. Bibcode : 2021NanoL..21.5881T . doi : 10.1021/ acs.nanolett.1c02045 . OSTI 1857588. PMID 34196567. S2CID 235698416 .   
  7. Sahu, Ayaskanta; Braga, Daniele; Waser, Oliver; Kang, Moon Sung; Deng, Donna; Norris, David J. (2014). "Flexibilidad de fase sólida en nanocristales semiconductores de Ag2Se" . Nano Letters . 14 (1): 115– 121. Bibcode : 2014NanoL..14..115S . doi : 10.1021/nl4041498 . PMID 24295334 . 
  8. Sahu, Ayaskanta; Khare, Ankur; Deng, Donna D.; Norris, David J. (2012). "Confinamiento cuántico en nanocristales semiconductores de seleniuro de plata" . Chemical Communications . 48 (44): 5458– 5460. doi : 10.1039/C2CC30539A . PMID 22540121 . 
  9. Wang, Junli; Fan, Weiling; Yang, Juan; Da, Zulin; Yang, Xiaofei; Chen, Kangmin; Yu, Huan; Cheng, Xiaonong (2014). "Transiciones de fase tetragonal-ortorrómbica-cúbica en nanocristales de Ag2Se" . Química de los materiales . 26 (19): 5647– 5653. doi : 10.1021/cm502317g .