Hispanopedia WikiEl ion nitrosonio es NO⁺ , en el que el átomo de nitrógeno está unido a un átomo de oxígeno con un orden de enlace de 3, [ 2 ] y la especie diatómica resultante es catiónica , con carga positiva. Puede considerarse como óxido nítrico con un electrón menos. Este ion se obtiene habitualmente como las siguientes sales: NOClO₄ , NOSO₄H ( ácido nitrosilsulfúrico , escrito de forma más descriptiva como NOSO₃OH ) y NOBF₄ . Las sales ClO⁻₄ y BF⁻₄ son ligeramente solubles en acetonitrilo CH₃CN . El NOBF₄ puede purificarse por sublimación a 200–250 ° C y 0,01 mmHg ( 1,3 Pa ) . [ 3 ]
Síntesis y espectroscopia
NO + es isoelectrónico con CO , CN − y N 2 . Surge a través de la protonación del ácido nitroso :
- HONO + H + ⇌ NO + + H 2 O
En el espectro infrarrojo de sus sales , ν NO es un pico fuerte en el rango 2150–2400 cm −1 , lo que indica que es un catión suelto en lugar de estar coordinado a otra especie. [ 4 ]
Propiedades químicas
Hidrólisis
NO + reacciona fácilmente con el agua para formar ácido nitroso :
- NO + + H 2 O → HONO + H +
Por esta razón, los compuestos de nitrosonio deben protegerse del agua o incluso del aire húmedo. Con una base, la reacción genera nitrito:
- NO + + 2 NaOH → NaNO 2 + Na + + H 2 O
Como agente diazotizante
NO + reacciona con arilaminas, ArNH2 , para dar sales de diazonio , ArN + 2 . El grupo diazonio resultante se desplaza fácilmente (a diferencia del grupo amino) por una variedad de nucleófilos.
Como agente oxidante
NO + , por ejemplo como NOBF 4 , es un agente oxidante fuerte : [ 5 ]
- frente al ferroceno /ferrocenio, [ NO] + en solución de CH2Cl2 tiene un potencial redox de 1,00 V (o 1,46–1,48 V frente a SCE ) ,
- frente al ferroceno/ferrocenio, [ NO] + en solución de CH3CN tiene un potencial redox de 0,87 V frente a (o 1,27–1,25 V frente a SCE).
En química orgánica, escinde selectivamente éteres y oximas , y acopla diarilaminas . [ 6 ]
El NOBF₄ es un oxidante conveniente porque el subproducto NO es un gas que puede eliminarse de la reacción mediante una corriente de N₂ . Al entrar en contacto con el aire, el NO forma NO₂ , que puede provocar reacciones secundarias si no se elimina. El NO₂ se detecta fácilmente por su característico color naranja.
Nitrosilación de arenos
Los arenos ricos en electrones se nitrosilan utilizando NOBF 4 . [ 7 ] Un ejemplo involucra al anisol :
- CH₃OC₆H₅ + NOBF₄ → CH₃OC₆H₄NO + HBF₄
El nitrosonio, NO⁺ , a veces se confunde con el nitronio, NO₂⁺ , el agente activo en las nitraciones. Sin embargo, estas especies son bastante diferentes. El nitronio es un electrófilo más potente que el nitrosonio, como se deduce del hecho de que el primero se deriva de un ácido fuerte (ácido nítrico) y el segundo de un ácido débil (ácido nitroso).
Como fuente de complejos de nitrosilo
NOBF 4 reacciona con algunos complejos de carbonilo metálico para producir complejos de nitrosilo metálico relacionados. [ 8 ] En algunos casos, [NO] + no se une al nucleófilo metálico sino que actúa como oxidante.
- (C 6 Et 6 )Cr(CO) 3 + NOBF 4 → [(C 6 Et 6 )Cr(CO) 2 (NO)]BF 4 + CO
Véase también
- Nitronio (NO 2 + )
- Óxido nítrico (NO)
Referencias
- ↑ Nomenclatura de Química Inorgánica : Recomendaciones de la IUPAC 2005 (Libro Rojo) . Cambridge: The Royal Society of Chemistry . 2005. pág. 315. ISBN 978-0-85404-438-2.
- ^ Beck, Daniel; Belz, Anja; In‐Iam, Areenan; Mayer, Pedro; Klüfers, Peter (4 de octubre de 2017). "NO (HSO 4 ), un sólido bastante iónico". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 643 (18): 1191– 1194. doi : 10.1002/zaac.201700274 . ISSN 0044-2313 .
- ↑ Olah, George A.; Surya Prakash, GK; Wang, Qi; Li, Xing-ya; Surya Prakash, GK; Hu, Jinbo (15 de octubre de 2004). "Tetrafluoroborato de nitrosonio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . págs. rn058.pub2. doi : 10.1002/047084289X.rn058.pub2 . ISBN 0471936235.
- ↑ Sharp, DWA; Thorley, J. (1963). "670. El espectro infrarrojo del ion nitrosonio". Journal of the Chemical Society (Resumen) : 3557. doi : 10.1039/JR9630003557 .
- ↑ NG Connelly, WE Geiger (1996). "Agentes redox químicos para la química organometálica". Chem. Rev. 96 (2): 877– 910. doi : 10.1021/cr940053x . PMID 11848774 .
- ↑ Williams, D. L. H. (1988). Nitrosación . Cambridge, Reino Unido: Cambridge University . págs. 21–22 . ISBN 0-521-26796-X.
- ↑ Bosch, E.; Kochi, JK (1994). "Nitrosación directa de hidrocarburos aromáticos y éteres con el catión nitrosonio electrófilo". Journal of Organic Chemistry . 59 (19): 5573– 5586. doi : 10.1021/jo00098a015 .
- ↑ TW Hayton, P. Legzdins, WB Sharp. "Química de coordinación y organometálica de complejos metal-NO". Chemical Reviews 2002, volumen 102, pp. 935–991.
- Oxicaciones
- Compuestos de nitrógeno(III)