Articulo de referencia

fluoruro de nitrilo

El fluoruro de nitrilo es un gas incoloro y un agente oxidante fuerte, que se utiliza como agente fluorante [ 1 ] y se ha propuesto como oxidante en propelentes de cohetes (aunq...

El fluoruro de nitrilo es un gas incoloro y un agente oxidante fuerte, que se utiliza como agente fluorante [ 1 ] y se ha propuesto como oxidante en propelentes de cohetes (aunque nunca se ha probado). Su fórmula es NO 2 F.

Es una especie molecular, no iónica, lo cual concuerda con su bajo punto de ebullición . La estructura presenta nitrógeno planar con una longitud de enlace NF corta de 135 pm . [ 2 ]

Preparación

Henri Moissan y Paul Lebeau documentaron la preparación de fluoruro de nitrilo en 1905 mediante la fluoración de dióxido de nitrógeno . Esta reacción es altamente exotérmica, lo que produce productos contaminados. El método más sencillo evita el gas flúor y utiliza fluoruro de cobalto(III) : [ 3 ]

NO 2 + CoF 3 → NO 2 F + CoF 2

El CoF 2 puede regenerarse a CoF 3. Se han descrito otros métodos. [ 4 ]

Propiedades termodinámicas

Las propiedades termodinámicas de este gas se determinaron mediante espectroscopia IR y Raman. El calor estándar de formación del FNO₂ es de −19 ± 2 kcal/mol, pero el compuesto se vuelve cada vez más inestable a temperaturas más altas. [ 5 ] La descomposición térmica homogénea no puede estudiarse a temperaturas inferiores a 1200 kelvin, porque el equilibrio teórico de descomposición unimolecular se encuentra en el lado del aducto por al menos seis órdenes de magnitud a 500 kelvin, y dos órdenes de magnitud a 1000 kelvin. [ 5 ]

La energía de disociación de 46,0 kcal del enlace NF en el fluoruro de nitrilo es aproximadamente 18 kcal menor que la energía normal del enlace simple NF. Esto puede atribuirse a la “energía de reorganización” del radical NO₂ ; es decir, el radical NO₂ en FNO₂ es menos estable que la molécula de NO₂ libre . Cualitativamente hablando, el electrón impar “usado” en el enlace NF forma un enlace resonante de tres electrones en el NO₂ libre , estabilizando así la molécula con una ganancia de 18 kcal. [ 5 ]

Reacciones

El fluoruro de nitrilo se puede utilizar para preparar compuestos nitro orgánicos y ésteres de nitrato .

Véase también

Referencias

  1. Índice Merck, 13.ª edición (2001), pág. 1193
  2. FA Cotton y G. Wilkinson, Química Inorgánica Avanzada , 5.ª edición (1988), Wiley, pág. 333.
  3. Davis, Ralph A.; Rausch, Douglas A. (1963). "Preparación de fluoruro de nitrilo". Química inorgánica . 2 (6): 1300– 1301. doi : 10.1021/ic50010a048 .
  4. Faloon, Albert V.; Kenna, William B. (1951). "La preparación de fluoruro de nitrosilo y fluoruro de nitrilo1". Journal of the American Chemical Society . 73 (6): 2937– 2938. doi : 10.1021/ja01150a505 . hdl : 2027/mdp.39015095101013 . ISSN 0002-7863 . 
  5. 1 2 3 Tschuikow-Roux, E. (1962). "Propiedades termodinámicas del fluoruro de nitrilo". Journal of Physical Chemistry . 66 (9): 1636– 1639. doi : 10.1021/j100815a017 .
  • Página de WebBook para NO2F
  • Inventario Nacional de Contaminantes - Hoja informativa sobre fluoruro iónico y compuestos relacionados