Articulo de referencia

Corrosión galvánica

Corrosión de un clavo de hierro envuelto en alambre de cobre brillante, que muestra la protección catódica del cobre; una solución indicadora de ferroxilo muestra indicaciones q...

Corrosión de un clavo de hierro envuelto en alambre de cobre brillante, que muestra la protección catódica del cobre; una solución indicadora de ferroxilo muestra indicaciones químicas coloreadas de dos tipos de iones que se difunden a través de un medio de agar húmedo .

La corrosión galvánica (también llamada corrosión bimetálica o corrosión por metales diferentes ) es un proceso electroquímico en el que un metal se corroe preferentemente al estar en contacto eléctrico con otro metal distinto, ambos en presencia de un electrolito . Una reacción galvánica similar se aprovecha en las pilas desechables para generar un voltaje eléctrico útil que alimente dispositivos portátiles. Este fenómeno recibe su nombre del médico italiano Luigi Galvani (1737-1798).

Un tipo similar de corrosión causada por la presencia de una corriente eléctrica externa se denomina corrosión electrolítica .

Descripción general

Los metales y aleaciones diferentes tienen potenciales de electrodo distintos , y cuando dos o más entran en contacto en un electrolito, un metal (el más reactivo ) actúa como ánodo y el otro (el menos reactivo ) como cátodo . La diferencia de potencial eléctrico entre las reacciones en los dos electrodos es la fuerza impulsora de un ataque acelerado al metal del ánodo, que se disuelve en el electrolito. Esto provoca que el metal del ánodo se corroa más rápidamente de lo que lo haría de otro modo y que la corrosión en el cátodo se inhiba. La presencia de un electrolito y una vía conductora eléctrica entre los metales es esencial para que se produzca la corrosión galvánica. El electrolito proporciona un medio para la migración de iones , mediante el cual los iones se mueven para evitar la acumulación de carga que, de otro modo, detendría la reacción. Si el electrolito contiene solo iones metálicos que no se reducen fácilmente (como Na + , Ca2 + , K + , Mg2 + o Zn2 + ), la reacción catódica es la reducción de H + disuelto a H2 o de O2 a OH− . [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]

En algunos casos, este tipo de reacción se fomenta intencionadamente. Por ejemplo, las baterías domésticas de bajo coste suelen contener celdas de carbono-zinc . Como parte de un circuito cerrado (la vía electrónica), el zinc dentro de la celda se corroe preferentemente (la vía iónica) como parte esencial de la generación de electricidad por parte de la batería. Otro ejemplo es la protección catódica de estructuras enterradas o sumergidas, así como de depósitos de agua caliente . En este caso, los ánodos de sacrificio funcionan como parte de un par galvánico, promoviendo la corrosión del ánodo y protegiendo el metal del cátodo.

En otros casos, como en tuberías con metales mixtos (por ejemplo, cobre, hierro fundido y otros metales fundidos), la corrosión galvánica acelera la corrosión de ciertas partes del sistema. Para reducir el potencial galvánico, se pueden inyectar inhibidores de corrosión como nitrito de sodio o molibdato de sodio . Sin embargo, es fundamental supervisar cuidadosamente la aplicación de estos inhibidores. Si la aplicación de los inhibidores aumenta la conductividad del agua dentro del sistema, el potencial de corrosión galvánica puede incrementarse considerablemente.

La acidez o alcalinidad ( pH ) también es un factor importante a considerar en los sistemas de circulación bimetálicos de circuito cerrado. Si el pH y las dosis de inhibidores de corrosión son incorrectos, la corrosión galvánica se acelerará. En la mayoría de los sistemas HVAC , el uso de ánodos y cátodos de sacrificio no es una opción, ya que tendrían que aplicarse dentro de las tuberías del sistema y, con el tiempo, se corroerían y liberarían partículas que podrían causar daños mecánicos potenciales a las bombas de circulación, intercambiadores de calor, etc. [ 5 ]

Ejemplos

Un ejemplo común de corrosión galvánica se da en el hierro galvanizado , una lámina de hierro o acero recubierta con zinc. Incluso cuando se rompe la capa protectora de zinc , el acero subyacente no se ve afectado. En cambio, el zinc se corroe porque es menos noble. Solo después de que se haya consumido puede producirse la oxidación del metal base. Por el contrario, en una lata convencional ocurre lo opuesto al efecto protector: como el estaño es más noble que el acero subyacente, cuando se rompe la capa de estaño, el acero que se encuentra debajo se ve afectado de inmediato y de forma preferencial.

Estatua de la Libertad

Corrosión galvánica en la Estatua de la Libertad
Las revisiones de mantenimiento periódicas descubrieron que la Estatua de la Libertad sufría de corrosión galvánica.

Un ejemplo espectacular de corrosión galvánica ocurrió en la Estatua de la Libertad cuando, durante las revisiones de mantenimiento rutinarias de la década de 1980, se descubrió que se había producido corrosión entre la capa exterior de cobre y la estructura de soporte de hierro forjado . Si bien el problema se había previsto cuando Gustave Eiffel construyó la estructura según el diseño de Frédéric Bartholdi en la década de 1880, la capa aislante de goma laca entre ambos metales se había deteriorado con el tiempo, provocando la oxidación de los soportes de hierro. Se llevó a cabo una extensa renovación, sustituyendo el aislamiento original por PTFE . La estructura no era insegura debido a la gran cantidad de conexiones intactas, pero se consideró una medida de precaución para preservar un símbolo nacional de los Estados Unidos. [ 6 ]

Marina Real y HMS Alarm

En 1681, Samuel Pepys (entonces secretario del Almirantazgo ) accedió a retirar el revestimiento de plomo de los buques de la Marina Real Inglesa para evitar la misteriosa desintegración de sus timones y cabezas de pernos, aunque confesó estar desconcertado por la razón por la que el plomo causaba la corrosión. [ 7 ] [ 8 ]

El problema se repitió cuando los buques se recubrieron con cobre para reducir la acumulación de algas marinas y protegerlos contra la polilla de la madera . En un experimento, la Marina Real Británica en 1761 intentó equipar el casco de la fragata HMS Alarm con placas de cobre de 12 onzas. A su regreso de un viaje a las Indias Occidentales, se descubrió que, si bien el cobre se mantenía en buen estado y, de hecho, había disuadido a la polilla de la madera, también se había desprendido del casco de madera en muchos lugares porque los clavos de hierro utilizados durante su instalación "se encontraron disueltos en una especie de pasta oxidada". [ 9 ] Sin embargo, para sorpresa de los equipos de inspección, algunos de los clavos de hierro estaban prácticamente intactos. Una inspección más minuciosa reveló que el papel marrón resistente al agua atrapado bajo la cabeza del clavo había protegido inadvertidamente algunos de ellos: "Donde esta cubierta era perfecta, el hierro se conservó de daños". El revestimiento de cobre se había entregado al astillero envuelto en el papel, que no siempre se retiraba antes de clavar las láminas al casco. Por lo tanto, la conclusión comunicada al Almirantazgo en 1763 fue que no se debía permitir el contacto directo del hierro con el cobre en agua de mar. [ 10 ] [ 11 ]

Buque de combate litoral Independence de la Armada de los Estados Unidos

Se ha informado de una corrosión galvánica grave en el USS Independence, el buque de combate litoral de ataque más reciente de la Armada de los EE. UU ., causada por sistemas de propulsión a chorro de agua de acero acoplados a un casco de aluminio. Sin aislamiento eléctrico entre el acero y el aluminio, el casco de aluminio actúa como ánodo para el acero inoxidable, lo que provoca una corrosión galvánica agresiva. [ 12 ]

Luminarias corroídas

La caída inesperada en 2011 de una pesada luminaria del techo del túnel vehicular Big Dig en Boston reveló que la corrosión había debilitado su soporte. El uso inadecuado de aluminio en contacto con acero inoxidable había provocado una rápida corrosión en presencia de agua salada. [ 13 ] La diferencia de potencial electroquímico entre el acero inoxidable y el aluminio oscila entre 0,5 y 1,0  V, dependiendo de las aleaciones específicas, y puede causar una corrosión considerable en cuestión de meses en condiciones desfavorables. Miles de luminarias defectuosas tendrían que ser reemplazadas, con un costo estimado de 54 millones de dólares. [ 14 ]

célula de lasaña

Una " celda de lasaña " se produce accidentalmente cuando alimentos salados y húmedos, como lasaña o chucrut, se almacenan en una bandeja de acero para hornear y se cubren con papel de aluminio. Después de unas horas, el papel de aluminio desarrolla pequeños agujeros donde toca la lasaña, y la superficie del alimento se cubre con pequeñas manchas compuestas de aluminio corroído. [ 15 ] En este ejemplo, el alimento salado (lasaña) es el electrolito, el papel de aluminio es el ánodo y la bandeja de acero es el cátodo. Si el papel de aluminio toca el electrolito solo en áreas pequeñas, la corrosión galvánica se concentra y puede ocurrir con bastante rapidez. Si el papel de aluminio no se usó con un recipiente de metal diferente, la reacción probablemente fue química. Es posible que altas concentraciones de sal, vinagre u otros compuestos ácidos provoquen la desintegración del papel de aluminio. El producto de cualquiera de estas reacciones es una sal de aluminio . No daña el alimento, pero cualquier depósito puede impartir un sabor y color indeseados. [ 16 ]

Limpieza electrolítica

La técnica común de limpiar la cubertería sumergiéndola en un baño electrolítico caliente con un trozo de aluminio es un ejemplo de corrosión galvánica. Se prefiere el papel de aluminio por su superficie mucho mayor que la de los lingotes, aunque si el papel tiene una capa antiadherente, esta debe eliminarse previamente con lana de acero. El baño electrolítico suele estar compuesto de agua y bicarbonato de sodio .

La plata se oscurece y se corroe en presencia de moléculas de azufre en suspensión en el aire, y el cobre de la plata de ley se corroe bajo diversas condiciones. Estas capas de corrosión pueden eliminarse en gran medida mediante la reducción electroquímica de las moléculas de sulfuro de plata: la presencia de aluminio (que es menos noble que la plata o el cobre) en el baño de bicarbonato de sodio desprende los átomos de azufre del sulfuro de plata y los transfiere al aluminio (un metal mucho más reactivo), corroyéndolo y dejando plata elemental. No se pierde plata en el proceso. [ 17 ]

Prevención

Ánodos de aluminio montados sobre una estructura revestida de acero.
Panel eléctrico para un sistema de protección catódica

Existen varias maneras de reducir y prevenir este tipo de corrosión:

  • Aísle eléctricamente los dos metales entre sí. Si no están en contacto eléctrico, no se producirá acoplamiento galvánico. Esto se puede lograr utilizando materiales no conductores entre metales con diferente potencial eléctrico. Las tuberías se pueden aislar con un tramo de tubería de plástico o de metal revestido internamente. Es importante que el tramo tenga la longitud suficiente para ser efectivo. Por razones de seguridad, no se debe intentar esto si un sistema de puesta a tierra eléctrica utiliza la tubería como conexión a tierra o tiene una unión equipotencial .
  • Las embarcaciones metálicas conectadas a la red eléctrica costera normalmente deben tener el casco conectado a tierra por motivos de seguridad. Sin embargo, el extremo de dicha conexión a tierra suele ser una varilla de cobre enterrada en el puerto deportivo, lo que genera una "batería" de acero y cobre de aproximadamente 0,5  V. Además, el casco de cada embarcación está conectado al de las demás, lo que crea otras "baterías" entre las hélices (que pueden ser de bronce) y los cascos de acero, pudiendo provocar la corrosión de las costosas hélices. En estos casos, es fundamental el uso de un aislador galvánico, generalmente compuesto por dos diodos semiconductores en serie, en paralelo con dos diodos que conducen en sentido contrario (antiparalelo). Este dispositivo se inserta en la conexión a tierra de protección entre el casco y el conductor de protección de la red costera. Esto impide el paso de corriente por el conductor de protección mientras la tensión aplicada sea inferior a 1,4  V (es decir, 0,7  V por diodo), pero permite el paso de la corriente completa en caso de fallo eléctrico. Seguirá existiendo una fuga de corriente muy pequeña a través de los diodos, lo que puede provocar una corrosión ligeramente más rápida de lo normal.
  • Asegúrese de que no haya contacto con el electrolito. Esto se puede lograr utilizando compuestos hidrófugos como grasas o recubriendo los metales con una capa protectora impermeable, como una pintura, barniz o plástico adecuados. Si no es posible recubrir ambos, el recubrimiento debe aplicarse al material más noble, es decir, al de mayor potencial. Esto es recomendable porque, si el recubrimiento se aplica solo al material más activo, en caso de daños en el recubrimiento, se formará una gran área catódica y una área anódica muy pequeña, y la tasa de corrosión en el área anódica expuesta será considerablemente alta.
  • El uso de pasta antioxidante es beneficioso para prevenir la corrosión entre las conexiones eléctricas de cobre y aluminio. Esta pasta está compuesta por un metal de menor nobleza que el aluminio o el cobre.
  • Elija metales con potenciales electroquímicos similares. Cuanto más se asemejen los potenciales individuales, menor será la diferencia de potencial y, por lo tanto, menor la corriente galvánica. Utilizar el mismo metal en toda la construcción es la forma más sencilla de igualar los potenciales.
  • El recubrimiento electrolítico u otros tipos de recubrimiento también pueden ser útiles. Estos suelen emplear metales más nobles que resisten mejor la corrosión. Se pueden utilizar cromo , níquel , plata y oro . La galvanización con zinc protege el metal base de acero mediante una acción anódica sacrificial.
  • La protección catódica utiliza uno o más ánodos de sacrificio fabricados con un metal más reactivo que el metal que se desea proteger. Entre las aleaciones metálicas más comunes para ánodos de sacrificio se encuentran el zinc, el magnesio y el aluminio . Este método es habitual en calentadores de agua y en muchas estructuras metálicas enterradas o sumergidas.
  • La protección catódica también puede aplicarse conectando una fuente de alimentación eléctrica de corriente continua (CC) para contrarrestar la corriente galvánica corrosiva. (Véase Protección catódica § Protección catódica por corriente impresa (PCCI) ). 

Serie galvánica

Escalera de cable de acero dulce galvanizado con corrosión alrededor de los pernos de acero inoxidable.

Todos los metales pueden clasificarse en una serie galvánica que representa el potencial eléctrico que desarrollan en un electrolito determinado frente a un electrodo de referencia estándar. La posición relativa de dos metales en dicha serie proporciona una buena indicación de cuál de ellos es más propenso a corroerse con mayor rapidez. Sin embargo, otros factores, como la aireación del agua y el caudal, pueden influir notablemente en la velocidad del proceso.

Índice anódico

Ánodos de sacrificio para proteger un barco

La compatibilidad de dos metales diferentes puede predecirse considerando su índice anódico. Este parámetro es una medida del voltaje electroquímico que se desarrollará entre el metal y el oro. Para hallar el voltaje relativo de un par de metales, basta con restar sus índices anódicos. [ 18 ]

Para reducir la corrosión galvánica en metales almacenados en ambientes normales, como almacenes o entornos sin control de temperatura ni humedad, la  diferencia en el índice anódico de los dos metales en contacto no debe ser superior a 0,25 V. En ambientes controlados, donde la temperatura y la humedad están reguladas,  se puede tolerar una diferencia de 0,50 V. En ambientes adversos, como exteriores, alta humedad y ambientes salinos, la  diferencia en el índice anódico no debe ser superior a 0,15 V. Por ejemplo: el oro y la plata tienen una diferencia de 0,15  V; por lo tanto, estos dos metales no experimentarán una corrosión significativa incluso en un ambiente adverso. [ 19 ]

Cuando las consideraciones de diseño requieren que metales diferentes entren en contacto, la diferencia en el índice anódico se suele controlar mediante acabados y recubrimientos. El acabado y el recubrimiento seleccionados permiten que los materiales diferentes estén en contacto, protegiendo a los materiales más básicos de la corrosión causada por los más nobles. [ 19 ] Siempre será el metal con el índice anódico más negativo el que finalmente sufrirá corrosión cuando exista incompatibilidad galvánica. Por eso, la vajilla de plata de ley y acero inoxidable nunca debe colocarse junta en el lavavajillas al mismo tiempo, ya que es probable que los artículos de acero se corroan al final del ciclo (el agua y el jabón han actuado como electrolito químico y el calor ha acelerado el proceso).

corrosión electrolítica

El término "corrosión electrolítica" se utiliza con mayor frecuencia para indicar la corrosión causada por la corriente eléctrica aplicada al metal desde fuentes externas. El mecanismo de esta corrosión es esencialmente el mismo que el de la corrosión galvánica. [ 20 ]

Véase también

Referencias

  1. Decker, Franco Ian (enero de 2005). "Volta y el 'Montón'"" Enciclopedia de Electroquímica . Universidad Case Western Reserve. Archivado del original el 16 de julio de 2012."
  2. Turner, Edward (1841). Liebig, Justus; Gregory, William (eds.). Elementos de química: incluyendo el estado actual y las doctrinas predominantes de la ciencia (7.ª ed.). Londres: Taylor and Walton. p. 102. Durante la acción de un círculo simple, como el de zinc y cobre, excitado por ácido sulfúrico diluido, todo el hidrógeno desarrollado en la acción voltaica se desprende en la superficie del cobre.  
  3. Goodisman, Jerry (2001). "Observaciones sobre células de limón" . Journal of Chemical Education . 78 (4): 516– 518. Bibcode : 2001JChEd..78..516G . doi : 10.1021/ed078p516 .Goodisman señala que muchos libros de texto de química utilizan un modelo incorrecto para una celda con electrodos de zinc y cobre en un electrolito ácido.
  4. Graham-Cumming, John (2009). "Tempio Voltiano" . The Geek Atlas: 128 Places Where Science and Technology Come Alive . O'Reilly Media. p. 97. ISBN  9780596523206.
  5. M. Houser, Corrosion Control Services, Inc., manual de introducción
  6. "Revistiendo a la Primera Dama de los Metales - Detalles de la Reparación" . Asociación para el Desarrollo del Cobre . Consultado el 16 de agosto de 2019 .
  7. Bryant, Arthur (1935). Samuel Pepys: Los años de peligro . Cambridge: Macmillan. pág. 370. 
  8. "Protección contra la corrosión electroquímica" . corrosive-doctors.org . Consultado el 25 de mayo de 2023 .
  9. "Corrosión galvánica... Qué es y cómo combatirla" . Motorboating . 82 (1). Hearst Magazines Inc.: 50 julio de 1948.
  10. "CLI Houston" . Archivado del original el 26 de diciembre de 2010. Consultado el 15 de enero de 2011 .
  11. Trethewey, KR; Chamberlain, J. (1988). "Lecciones históricas de corrosión" . Corrosion Doctors . Recuperado el 27 de febrero de 2014 .
  12. David Axe. "Constructor culpa a la Armada por la desintegración de un buque de guerra nuevo" . Wired .
  13. Mullan, Jeff (6 de abril de 2011). "Actualización sobre luminarias de techo para seguridad en túneles" (PDF) . Informe a la Junta Directiva de MassDOT . MassDOT. Archivado del original (PDF) el 1 de julio de 2013. Recuperado el 9 de abril de 2012 .
  14. Murphy, Sean P. (5 de abril de 2012). "El proyecto Big Dig necesita una solución de iluminación de 54 millones de dólares" . boston.com . The Boston Globe. Archivado del original el 6 de abril de 2012. Recuperado el 9 de abril de 2012 .
  15. Agua . Hemat, editor de RAS: Urotext. ISBN 1-903737-12-5pág. 826
  16. "Educación en seguridad alimentaria" . 20 de enero de 2024.
  17. "Limpieza galvánica de monedas de plata - Tutorial " . www.metaldetectingworld.com
  18. Wheeler, Gerson J., El diseño de equipos electrónicos: un manual para la producción y la fabricación, Prentice-Hall, 1972
  19. 1 2 3 Roberge, Pierre R. (8 de julio de 2019). Manual de ingeniería de corrosión (3.ª ed.). McGraw Hill LLC . ISBN  9781260116960Consultado el 26 de marzo de 2026 .
  20. McCollum y Logan 1913 , pág. 3.

Fuentes

  • McCollum, B.; Logan, KH (1913). Corrosión electrolítica del hierro en suelos . Documentos técnicos de la Oficina de Normas. Oficina de Imprenta del Gobierno de los Estados Unidos . Recuperado el 8 de enero de 2025 .