Base no nucleofílica

Como su nombre indica, una base no nucleofílica es una base orgánica con impedimento estérico que es un nucleófilo débil . Las bases normales también son nucleófilas, pero a menudo los químicos buscan la capacidad de una base para eliminar protones sin otras funciones. Las bases no nucleofílicas típicas son voluminosas, de modo que los protones pueden unirse al centro básico, pero la alquilación y la complejación se ven inhibidas.

Diversas aminas y heterociclos nitrogenados son bases útiles de fuerza moderada (pK _a del ácido conjugado alrededor de 10-13).

• N , N -diisopropiletilamina (DIPEA, también llamada base de Hünig ^{[ 1 ]} ), pKa ₌ 10,75
• 1,8-Diazabicicloundec-7-eno (DBU) - útil para reacciones de eliminación E2 , pKa ₌ 13,5
• 1,5-Diazabiciclo(4.3.0)non-5-eno (DBN) - comparable a DBU
• 2,6-Di-terc-butilpiridina , una base débil no nucleofílica ^{[ 2 ]} pKa ₌ 3,58
• Bases de fosfazeno , como t -Bu-P ₄ ^{[ 3 ]}

Las bases no nucleofílicas de alta fuerza suelen ser aniones. Para estas especies, los valores de pKa _de los ácidos conjugados rondan los 35-40.

• Diisopropilamida de litio (LDA), pKa ₌ 36
• Amidas a base de silicio, como la bis(trimetilsilil)amida de sodio y de potasio (NaHMDS y KHMDS, respectivamente).
• Tetrametilpiperiduro de litio (LiTMP o base de arpón)

Otras bases fuertes no nucleofílicas son el hidruro de sodio y el hidruro de potasio . Estos compuestos son materiales densos, similares a las sales, insolubles y que actúan mediante reacciones superficiales.

Algunos reactivos presentan una alta basicidad (pKa _del ácido conjugado alrededor de 17) pero una nucleofilicidad moderada, aunque no despreciable. Ejemplos de ello son el terc -butóxido de sodio y el terc -butóxido de potasio .

El siguiente diagrama muestra cómo se utiliza la base impedida, la diisopropilamida de litio , para desprotonar un éster y dar el enolato en la condensación de ésteres de Claisen , en lugar de sufrir una sustitución nucleofílica.

Esta reacción (desprotonación con LDA) se utiliza comúnmente para generar enolatos.