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Articulo de referencia

reactivo de Nysted

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El reactivo de Nysted es un reactivo utilizado en síntesis orgánica para la metilenación de un grupo carbonilo . Fue descubierto en 1975 por Leonard N. Nysted en Chicago, Illinois. Originalmente se preparaba mediante la reacción de dibromometano y zinc activado en THF. [ 1 ] Un mecanismo propuesto para la reacción de metilenación es el siguiente:

Mecanismo propuesto para la olefinación de Nysted
Mecanismo propuesto para la olefinación de Nysted

Un reactivo similar es el reactivo de Tebbe . [ 2 ] En la olefinación de Nysted, el reactivo de Nysted reacciona con TiCl 4 para metilenar un grupo carbonilo. El mayor problema con estos reactivos es que su reactividad no ha sido bien documentada. Se cree que el TiCl 4 actúa como mediador en la reacción. El reactivo de Nysted puede metilenar diferentes grupos carbonilo en presencia de diferentes mediadores. Por ejemplo, en presencia de BF 3 •OEt 2 , el reactivo metilenará aldehídos. Por otro lado, en presencia de TiCl 4 , TiCl 3 o TiCl 2 y BF 3 •OEt 2 , el reactivo puede metilenar cetonas. Se usa más comúnmente para metilenar cetonas debido a la dificultad general de metilenarlas por el impedimento estérico alrededor del grupo carbonilo. El reactivo de Nysted es capaz de superar el impedimento estérico adicional presente en las cetonas y metilenar más fácilmente el grupo carbonilo. A diferencia de la reacción de Wittig, las condiciones de reacción neutras del reactivo de Nysted lo convierten en una alternativa útil para la metilenación de cetonas fácilmente enolizables.

Existe poca investigación sobre el reactivo de Nysted debido a sus riesgos, su alta reactividad y la dificultad de mantenerlo estable durante su uso. Más específicamente, puede formar peróxidos explosivos al exponerse al aire y es extremadamente inflamable. Además, reacciona violentamente con el agua. Esto hace que trabajar con este reactivo sea muy peligroso. [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]

Véase también

Referencias

  1. ↑ Nysted, LN Patente de EE. UU., 1975, 3 865 848. Véase Chem. Abstr., 1875, 83, 10406q.
  2. ↑ "Reactivo de Nysted". Reacciones y reactivos orgánicos con nombres completos. 2010; John Wiley and Sons, Inc.
  3. ↑ "Reactivo Nysted. Ficha de datos de seguridad n.º 381985" . Sigma-Aldrich. 3 de abril de 2009.
  4. ↑ Aïssa, Christophe; Riveiros, Ricardo; Ragot, Jacques; Fürstner, Alois (diciembre de 2003). "Síntesis totales de anfidinolida T1, T3, T4 y T5". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 125 (50): 15512– 15520. Bibcode : 2003JAChS.12515512A . doi : 10.1021/ja038216z . PMID 14664598 . 
  5. ↑ Paquette, Leo A.; Hartung, Ryan E.; Hofferberth, John E.; Vilotijevic, Ivan; Yang, Jiong (abril de 2004). "Síntesis de cicloalcanonas α,α'-dihidroxi de anillo medio estereoisoméricos". The Journal of Organic Chemistry . 69 (7): 2454– 2460. doi : 10.1021/jo0358675 . PMID 15049645 . 
  6. ↑ Clark, J. Stephen; Fessard, Thomas C.; Wilson, Claire (mayo de 2004). "Una síntesis concisa y estereoselectiva del fragmento del anillo A de los ácidos gambiéricos". Organic Letters . 6 (11): 1773– 1776. doi : 10.1021/ol049483s . PMID 15151411 . 
  7. ↑ Crich, David; Banerjee, Abhisek (junio de 2006). "Síntesis estereocontrolada de los d- y l-glicero-β-d-mano-heptopiranósidos y sus análogos 6-desoxi. Síntesis de metil α-l-ramno-piranosil-(1→3)-d-glicero-β-d-mano-heptopiranosil-(1→3)-6-desoxi-glicero-β-d-mano-heptopiranosil-(1→4)-α-l-ramno-piranósido, una subunidad tetrasacárida del lipopolisacárido de Plesimonas shigelloides" . Journal of the American Chemical Society . 128 (24): 8078– 8086. Bibcode : 2006JAChS.128.8078C . doi : 10.1021 / ja061594u . PMC 2617734. PMID 16771524 .