Pentadienilo

En química orgánica , el pentadienilo se refiere a la cadena insaturada _de cinco carbonos con la fórmula C₅H₇ . _Se discuten tres versiones, todas derivadas formalmente del 1,4- o _1,3 - pentadieno C₅H₈ _:

radical _pentadienilo con la _fórmula H₂CCHCHCHCH₂
anión pentadienilo con la fórmula H ₂ CCHCHCHCH − 2 , una descripción aproximada del litio pentadienilo y especies relacionadas.
catión pentadienilo con la fórmula H ₂ CCHCHCHCH + 2 , que rara vez se invoca como carbocatión.

_La situación está estrechamente relacionada con los derivados _de alilo ( C3H5 ) , que también se discuten en tres estados, derivados del propileno .

Producción y estructura

"anión" pentadienilo

El 1,4- o 1,3-pentadieno puede desprotonarse con butil litio , proporcionando pentadienilo de litio. ^{[ 1 ]}

radical pentadienilo

Los radicales pentadienilo son intermediarios en la degradación de los 1,4-dienos, presentes en algunas grasas. Al igual que los aniones pentadienilo, los radicales son planares. ^{[ 2 ]}

Química organometálica

En química organometálica , el anión pentadienilo es un ligando, el análogo acíclico del anión ciclopentadienilo, más común . El anión pentadienilo se genera por desprotonación del pentadieno. Se conocen varios complejos, incluido el hierro bis(pentadienilo), Fe( _C₅H₇ ) _₂ , el análogo "abierto" del _ferroceno . Solo unos pocos complejos de pentadienilo presentan ligandos C₅H₇ _simples . Más _común es el derivado dimetílico 2,4- _{Me₂C₅H₅} . Además , muchos ligandos de pentadienilo son cíclicos, derivados de la adición de hidruro a ^complejos η⁶ _-^areno o de la abstracción de hidruro de complejos de ciclohexadieno . ^[³^]^[⁴_]

El primer complejo de pentadienilo que se reportó se derivó de la protonólisis de un complejo de pentadienol: ^{[ 5 ]}

Fe(C ₅ H ₇ OH)(CO) ₃ + H ⁺ → [ Fe(C ₅ H ₇ )(CO) ₃ ] ⁺ + H ₂ O

El tratamiento de este catión con borohidruro de sodio produce el complejo de pentadieno:

[ Fe(C ₅ H ₇ )(CO) ₃ ] ⁺ + H ⁻ → Fe(C ₅ H ₈ )(CO) ₃

Referencias

↑ Seyferth, Dietmar; Pornet, Jacques (1980). "(2,4-Pentadienil)trimetilsilano: Un reactivo de pentadienilación útil". The Journal of Organic Chemistry . 45 (9): 1721– 1722. doi : 10.1021/jo01297a053 .
↑ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
↑ Lothar Stahl; Richard D. Ernst (2007). "Complejos de pentadienilo de los metales de transición del grupo 4". Advances in Organometallic Chemistry . 55 : 137–199 . doi : 10.1016/S0065-3055(07)55003-3 . ISBN 978-0-12-373978-0.
↑ Richard D. Ernst (1988). "Patrones estructurales y de reactividad en la química de metales de transición-pentadienilo". Chem. Rev. 88 ( 7): 1255– 1291. doi : 10.1021/cr00089a013 .
↑ Mahler, JE; Pettit, R. (1962). "Iones de carbonio pentadienilo y hexadienilo como ligandos en cationes complejos estables". J. Am. Chem. Soc . 84 (8): 1511– 1512. doi : 10.1021/ja00867a051 .

[1] Seyferth, Dietmar; Pornet, Jacques (1980). "(2,4-Pentadienil)trimetilsilano: Un reactivo de pentadienilación útil". The Journal of Organic Chemistry . 45 (9): 1721– 1722. doi : 10.1021/jo01297a053 .

[2] Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1

[3] Lothar Stahl; Richard D. Ernst (2007). "Complejos de pentadienilo de los metales de transición del grupo 4". Advances in Organometallic Chemistry . 55 : 137–199 . doi : 10.1016/S0065-3055(07)55003-3 . ISBN 978-0-12-373978-0.

[4] Richard D. Ernst (1988). "Patrones estructurales y de reactividad en la química de metales de transición-pentadienilo". Chem. Rev. 88 ( 7): 1255– 1291. doi : 10.1021/cr00089a013 .

[5] Mahler, JE; Pettit, R. (1962). "Iones de carbonio pentadienilo y hexadienilo como ligandos en cationes complejos estables". J. Am. Chem. Soc . 84 (8): 1511– 1512. doi : 10.1021/ja00867a051 .

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