El radical hidroperoxilo , también conocido como superóxido de hidrógeno , es la forma protonada del superóxido con la fórmula química HO 2 , también escrita HOO • . Esta especie juega un papel importante en la atmósfera y como especie reactiva del oxígeno en la biología celular. [2]
Estructura y reacciones
La molécula tiene una estructura doblada. [3]
El anión superóxido,•
Oh−
2, y el radical hidroperoxilo existen en equilibrio en solución acuosa :
- •
Oh−
2+ H
2O ⇌ HO•
2+ HO−
El p K a del HO 2 es 4,88. Por lo tanto, aproximadamente el 0,3 % de cualquier superóxido presente en el citosol de una célula típica se encuentra en forma protonada. [4]
Oxida el óxido nítrico a dióxido de nitrógeno: [2]
- •
NO + HO•
2 → •
NO
2 + HO•
Especies reactivas de oxígeno en biología
Junto con su base conjugada superóxido , el hidroperoxilo es una especie reactiva de oxígeno importante . A diferencia de•
Oh−
2, que tiene propiedades reductoras, HO•
2Puede actuar como oxidante en varias reacciones biológicamente importantes, como la extracción de átomos de hidrógeno del tocoferol y de los ácidos grasos poliinsaturados en la bicapa lipídica . Como tal, puede ser un iniciador importante de la peroxidación lipídica .
Importancia para la química atmosférica
El hidroperoxilo gaseoso participa en los ciclos de reacción que destruyen el ozono estratosférico . También está presente en la troposfera, donde es esencialmente un subproducto de la oxidación del monóxido de carbono y de los hidrocarburos por el radical hidroxilo . [5]
Debido a que la constante dieléctrica tiene un fuerte efecto sobre p K a , y la constante dieléctrica del aire es bastante baja, el superóxido producido (fotoquímicamente) en la atmósfera está presente casi exclusivamente como HO•
2Como el hidroperoxilo es bastante reactivo, actúa como un "limpiador" de la atmósfera al degradar ciertos contaminantes orgánicos. Por ello, la química del HO•
2es de considerable importancia geoquímica.
Referencias
- ^ Bielski, Benon HJ; Cabelli, Diane E.; Arudi, Ravindra L.; Ross, Alberta B. (1985). "Reactividad de radicales HO2/O−2 en solución acuosa". J. Phys. Chem. Ref. Datos . 14 (4): 1041–1091. Código Bibliográfico :1985JPCRD..14.1041B. doi :10.1063/1.555739.
- ^ ab Heard, Dwayne E.; Pilling, Michael J. (2003). "Medición de OH y HO 2 en la troposfera". Chemical Reviews . 103 (12): 5163–5198. doi :10.1021/cr020522s. PMID 14664647.
- ^ Liskow, Dean H.; Schaefer, Henry F. III; Bender, Charles F. (1971). "Geometría y estructura electrónica del radical hidroperoxilo". Revista de la Sociedad Química Americana . 93 (25): 6734–7. doi :10.1021/ja00754a003.
- ^ De Grey, Aubrey DNJ (2002). "HO 2 ·: El radical olvidado". ADN y biología celular . 21 (4): 251–257. doi :10.1089/104454902753759672. PMID 12042065.
- ^ "Radical hidroxiperoxilo". Glosario de meteorología . Sociedad Meteorológica Americana. 25 de abril de 2012. Consultado el 22 de agosto de 2013 .