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ácidos fosfínicos

Los ácidos fosfínicos suelen ser compuestos organofosforados con la fórmula R₂POH . Tienen una estructura piramidal. El fósforo se encuentra en estado de oxidación III. La mayor...

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Los ácidos fosfínicos suelen ser compuestos organofosforados con la fórmula R₂POH . Tienen una estructura piramidal. El fósforo se encuentra en estado de oxidación III. La mayoría de los ácidos fosfínicos se convierten rápidamente en el óxido de fosfina correspondiente, que es tetraédrico y tiene estado de oxidación V.

Síntesis

Solo se conoce un ejemplo, el ácido bis(trifluorometil)fosfinoso, (CF₃ ) ₂POH . [ 1 ] Se prepara en varias etapas a partir de tricloruro de fósforo (Et = etilo ): [ 2 ]

PCl₃ + 2 Et₂NH → PCl₂NEt₂ + Et₂NH₂Cl​ ​​​​
2 P(NEt 2 ) 3 + PCl 2 NEt 2 + 2 CF 3 Br → P(CF 3 ) 2 NEt 2 + 2 BrClP(NEt 2 ) 3
P(CF 3 ) 2 NEt 2 + H 2 O → P(CF 3 ) 2 OH + HNEt 2
Estructura de Mo(CO) 5 P(OH) 3 . [ 3 ]

Reacciones

Con la única excepción del derivado bis(trifluorometilo), la reacción dominante de los ácidos fosfínicos es la tautomerización :

PR 2 OH → OPR 2 H

Incluso el compuesto pentafluorofenilo P(C 6 F 5 ) 2 OH es inestable con respecto al óxido de fosfina . [ 2 ]

Aunque los ácidos fosfínicos son raros, sus complejos de coordinación con enlace P están bien establecidos, por ejemplo Mo(CO) 5 P(OH) 3 . [ 3 ]

Óxidos de fosfina secundarios y primarios

Los óxidos de fosfina terciarios, compuestos con la fórmula R₃PO , no pueden tautomerizarse. La situación es diferente para los óxidos de fosfina secundarios y primarios, con las fórmulas respectivas R₂ ( H)PO y R(H) ₂PO . [ 4 ]

Referencias

  1. ↑ Griffiths, James E.; Burg, Anton B. (1960). "El ácido fosfínico (CF 3 ) 2 POH y el difosfoxano (CF 3 ) 2 POP(CF 3 ) 2 ". Journal of the American Chemical Society . 82 (6): 1507– 1508. doi : 10.1021/ja01491a062 .
  2. 1 2 Hoge, Berthold; Neufeind, Stefan; Hettel, Sonja; Wiebe, Waldemar; Thösen, Christoph (2005). "Ácidos fosfinosos estables". Journal of Organometallic Chemistry . 690 (10): 2382– 2387. doi : 10.1016/j.jorganchem.2004.09.041 .
  3. 1 2 Xi, Chanjuan; Liu, Yuzhou; Lai, Chunbo; Zhou, Lishan (2004). "Síntesis de un complejo de molibdeno con un nuevo ligando P(OH) 3 basado en la reacción en un solo paso de Mo(CO) 6 con HP(O)(OEt) 2 y agua". Inorganic Chemistry Communications . 7 (11): 1202– 1204. doi : 10.1016/j.inoche.2004.09.012 .
  4. ↑ Yoshifuji, Masaaki; Shibayama, Katsuhiro; Toyota, Kozo; Inamoto, Naoki (1983). "Preparación y caracterización de sulfuro y óxido de fosfina primaria con protección estérica". Tetrahedron Letters . 24 (39): 4227– 4228. doi : 10.1016/S0040-4039(00)88307-0 .