Porfirazina

Las porfirazinas , o tetraazaporfirinas, son macrociclos de tetrapirrol similares a las porfirinas y ftalocianinas . Descubiertas por Sir R. Patrick Linstead como una extensión de su trabajo sobre ftalocianinas, ^{[ 1 ]} las porfirazinas se diferencian de las porfirinas en que contienen átomos de nitrógeno -meso, en lugar de átomos de carbono, y se diferencian de las ftalocianinas en que sus posiciones β-pirrólicas están abiertas a la sustitución. Una extensión del núcleo aromático de las porfirazinas, mediante la adición de grupos pirazina, puede permitir la formación de otra clase de análogos, llamados tetrapirazinoporfirazinas . ^{[ 2 ]} Estas diferencias confieren propiedades físicas que son distintas tanto de las porfirinas como de las ftalocianinas. ^{[ 3 ]}

Las porfirazinas se preparan mediante ciclación de maleonitrilos catalizada por magnesio. ^{[ 4 ]} Es posible la ciclación cruzada con derivados de ftalonitrilo o diiminoisoindol, lo que introduce una ruta sintética flexible que ha llevado a la síntesis de porfirazinas con anillos heterocíclicos periféricos , ^{[ 5 ]} sustituyentes heteroatómicos (S, O, N), ^{[ 6 ]} átomos metálicos unidos periféricamente, ^{[ 7 ]} y sistemas mixtos de benzoporfirazina. ^{[ 8 ]}

Las porfirazinas son conocidas principalmente por su intensa absorción electrónica en las regiones espectrales UV , visible e infrarroja cercana (NIR) . Los espectros de absorción electrónica de las porfirazinas son similares a los de las ftalocianinas, ^{[ 9 ]} con una banda de Soret intensa (λ ≈ 300-400  nm) y una banda Q (λ > 600  nm). ^{[ 8 ] [ 10 ]}

Las porfirazinas exhiben fluorescencia desde el primer estado singlete excitado (S ₁ → S ₀ ) ^{[ 11 ]} en longitudes de onda visibles e infrarrojas cercanas, lo cual es típico de los macrociclos de tetrapirrol. La doble emisión de fluoróforos orgánicos no es común , pero, como se observa en las ftalocianinas, ^{[ 12 ] [ 13 ]} se observa emisión violeta desde un estado excitado superior (S ₂ → S ₀ ) en las porfirazinas. ^{[ 14 ] [ 15 ] [ 16 ]}