Pirrolnitrina

La pirrolnitrina ( PRN ^{[ 1 ]} ) es un fungicida fenilpirrólico de origen natural . ^{[ 2 ]} Las especies de Pseudomonas y Burkholderia producen pirrolnitrina a partir del triptófano como metabolito secundario. ^{[ 3 ] [ 4 ]} Se cree que sus propiedades antifúngicas se deben a la inhibición del sistema de transporte de electrones . ^{[ 5 ]}

Los fungicidas sintéticos fenpiclonil y fludioxonil están químicamente relacionados con la pirrolnitrina. ^{[ 6 ] [ 7 ]}

En Pseudomonas fluorescens , la biosíntesis de pirrolnitrina requiere cuatro genes , denominados prnABCD, organizados en un único operón . Los productos de estos genes son de tamaño similar y catalizan cuatro reacciones subsiguientes: ^{[ 1 ] [ 5 ]}

• prnA – cloración de L -triptófano a 7-cloro- L -triptófano (7-CLT), en un proceso que requiere NAD
• prnB – reordenamiento del anillo y descarboxilación del 7-cloro- L -triptófano para formar monodecloroaminopirrolnitrina (MAD)
• prnC – cloración de monodecloroaminopirrolnitrina para formar aminopirrolnitrina (APRN), en un proceso que también requiere NAD
• prnD – oxidación del grupo amino de APRN a un grupo nitro, completando así la biosíntesis de pirrolnitrina.

Excepto prnA, estas enzimas son incapaces de actuar sobre el D -triptófano. ^{[ 1 ] [ 5 ]}

Ni la enzima clorante prnA ni la prnC muestran homología con haloperoxidasas conocidas ni entre sí. ^{[ 1 ]}

También se sugirió una vía alternativa, donde el L -triptófano se convierte primero en aminofenilpirrol (APP) y luego, mediante pasos subsiguientes, en aminopirrolnitrina y pirrolnitrina. Si bien estos pasos no se han descrito con mayor detalle, prnB es capaz de producir APP, presumiblemente a partir de triptófano como material de partida. ^{[ 1 ]} El APP parece ser un subproducto no deseado. El gen que codifica para prnB también comienza con el codón de inicio inusual GTG , lo que reduce aún más la cantidad de prnB expresada y, por lo tanto, reduce la cantidad de APP presente.