Articulo de referencia

Redistribución (química)

En química, la redistribución se refiere generalmente al intercambio de ligandos aniónicos unidos a centros metálicos y metaloides. Esta conversión no implica reacciones redox ,...

En química, la redistribución se refiere generalmente al intercambio de ligandos aniónicos unidos a centros metálicos y metaloides. Esta conversión no implica reacciones redox , a diferencia de las reacciones de desproporción . Algunas reacciones de redistribución útiles se llevan a cabo a temperaturas elevadas; al enfriar la mezcla, esta se congela cinéticamente y los productos individuales pueden separarse. En los casos en que la redistribución es rápida a temperaturas moderadas, la reacción resulta menos útil sintéticamente, pero sigue siendo importante desde el punto de vista mecanístico.

Ejemplos

Los metilboranos exhiben reacciones de redistribución. Así, el monometildiborano se convierte rápidamente a temperatura ambiente en diborano y trimetilborano : [ 1 ]

6 MeB 2 H 5 → 5 B 2 H 6 + 2 Me 3 B

Se encuentran reacciones de redistribución útiles en la química de organoaluminio , organoboro y organosilicio . [ 2 ] [ 3 ]

BCl₃ + 2 B (C₂H₅ ) 3 BCl ( C₂H₅ )

En otro ejemplo, el tetrametilsilano es un producto indeseable del proceso directo , de gran importancia industrial , pero puede convertirse (reciclarse) en productos más útiles mediante su redistribución con tetracloruro de silicio :

SiMe 4 + SiCl 4 → 2 SiMe 2 Cl 2

En la química de los organoestaño , los cloruros de estaño alquílicos mixtos se producen por redistribución, una reacción llamada comproprocionación de Kocheshkov: [ 4 ]

3 SnBu 4 + SnCl 4 → 4 SnBu 3 Cl

Muchos haluros metálicos experimentan reacciones de redistribución, generalmente para dar lugar a mezclas de productos casi estadísticas. Por ejemplo, el tetracloruro de titanio y el tetrabromuro de titanio redistribuyen sus ligandos haluro; una de las muchas reacciones en esta conversión se muestra aquí: [ 5 ]

TiCl 4 + TiBr 4 → 2 TiBr 2 Cl 2

Referencias

  1. Bell, RP; Emeléus, HJ (1948). "Los hidruros de boro y compuestos relacionados". Quarterly Reviews, Chemical Society . 2 (2): 132. doi : 10.1039/QR9480200132 .Los autores se refieren a las redistribuciones como "desproporcionaciones".
  2. Greenwood, NN; & Earnshaw, A. (1997). Química de los elementos (2.ª ed.), Oxford: Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4.
  3. Muchos derivados organoclorados mixtos de diversos metaloides se producen de esta manera. Por ejemplo, Köster, R.; Binger, P. (2007). "Chlorodiethylborane and Chlorodiphenylborane". Inorganic Syntheses . Vol. 15. pp. 149–153 . doi : 10.1002/9780470132463.ch33 . ISBN   9780470132463.
  4. GG Graf (2005). "Estaño, aleaciones de estaño y compuestos de estaño". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a27_049 . ISBN 978-3527306732.
  5. SP Webb y MS Gordon (1999). "Interacciones intermoleculares de los tetrahaluros de titanio TiX 4 (X = F, Cl, Br)" . J. Am. Chem. Soc. 121 (11): 2552– 2560. Bibcode : 1999JAChS.121.2552W . doi : 10.1021/ja983339i .