Reducción de compuestos nitro

La reducción de nitroaromáticos se lleva a cabo a escala industrial. ^{[ 1 ]} Existen muchos métodos, tales como:

• Hidrogenación catalítica utilizando: níquel Raney ^{[ 2 ]} o paladio sobre carbono , ^{[ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]} óxido de platino(IV) , o níquel Urushibara . ^{[ 6 ]}
• Hierro en medios ácidos. ^{[ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ]}
• Hidrosulfito de sodio ^{[ 12 ]}
• Sulfuro de sodio (o sulfuro de hidrógeno y base). Ilustrado por la reducción selectiva del dinitrofenol al nitroaminofenol. ^{[ 13 ]}
• Cloruro de estaño(II) ^{[ 14 ]}
• cloruro de titanio(III)
• Samario ^{[ 15 ]}
• Ácido yodhídrico ^{[ 16 ]}

Los hidruros metálicos no suelen utilizarse para reducir compuestos arilnitro a anilinas , ya que tienden a producir compuestos azoicos. (Véase más abajo)

Se han descrito varios métodos para la producción de arilhidroxilaminas a partir de compuestos arilnitro:

• Níquel Raney e hidrazina a 0-10  °C ^{[ 17 ]}
• Reducción electrolítica ^{[ 18 ]}
• Zinc metálico en cloruro de amonio acuoso ^{[ 19 ]}
• Rodio catalítico sobre carbono con exceso de monohidrato de hidrazina a temperatura ambiente ^{[ 20 ]}

El tratamiento de nitroarenos con exceso de zinc metálico da como resultado la formación de N , N' -diarilhidrazina. ^{[ 21 ]}

El tratamiento de compuestos nitroaromáticos con hidruros metálicos produce buenos rendimientos de compuestos azoicos . Por ejemplo, se podría utilizar:

• Hidruro de litio y aluminio ^{[ 22 ]}
• Zinc metálico con hidróxido de sodio . ^{[ 21 ]} (El exceso de zinc reducirá el grupo azo a un compuesto hidrazino).

La hidrodesnitración (sustitución de un grupo nitro por hidrógeno ) es difícil de lograr, pero puede llevarse a cabo mediante hidrogenación catalítica sobre platino en gel de sílice a altas temperaturas. ^{[ 23 ]} La reacción también puede efectuarse mediante reacción radicalaria con hidruro de tributilestaño y un iniciador radicalario, como el AIBN . ^{[ 24 ]}

Los compuestos nitro alifáticos pueden reducirse a aminas alifáticas mediante diversos reactivos:

• Hidrogenación catalítica utilizando óxido de platino(IV) (PtO ₂ ) ^{[ 25 ]} o níquel Raney ^{[ 26 ]}
• Hierro metálico en ácido acético en reflujo ^{[ 27 ]}
• Diyoduro de samario ^{[ 28 ]}
• níquel Raney , platino sobre carbono o polvo de zinc y ácido fórmico o formiato de amonio ^{[ 6 ]}

Los compuestos nitro α,β-insaturados pueden reducirse a aminas saturadas mediante:

• Hidrogenación catalítica sobre paladio sobre carbono
• Metal de hierro
• Hidruro de litio y aluminio ^{[ 29 ]} (Nota: Las hidroxilaminas y las oximas son impurezas típicas).
• Borohidruro de litio o borohidruro de sodio y cloruro de trimetilsililo ^{[ 30 ]}
• Rojo-Al ^{[ 31 ]}

Los compuestos nitro alifáticos pueden reducirse a hidroxilaminas alifáticas utilizando diborano . ^{[ 32 ]}

La reacción también puede llevarse a cabo con polvo de zinc y cloruro de amonio : ^{[ 33 ] [ 34 ] [ 35 ]}

R-NO ₂ + 4 NH ₄ Cl + 2 Zn → R-NH-OH + 2 ZnCl ₂ + 4 NH ₃ + H ₂ O

Los compuestos nitro se reducen típicamente a oximas utilizando sales metálicas, como el cloruro de estaño(II) ^{[ 36 ]} o el cloruro de cromo(II) ^{[ 37 ]} . Además, la hidrogenación catalítica utilizando una cantidad controlada de hidrógeno puede generar oximas ^{[ 38 ]} .