Walter Reppe

Walter Julius Reppe (29 de julio de 1892 en Göringen – 26 de julio de 1969 en Heidelberg ) fue un químico alemán . Es conocido por sus contribuciones a la química del acetileno .

Walter Reppe comenzó sus estudios de ciencias naturales en la Universidad de Jena en 1911. Interrumpidos por la Primera Guerra Mundial , obtuvo su doctorado en la Universidad Ludwig-Maximilians de Múnich en 1920.

En 1921, Reppe trabajó en el laboratorio principal de BASF . A partir de 1923, trabajó en la deshidratación catalítica de formamida a ácido prúsico en el laboratorio de índigo , desarrollando este procedimiento para uso industrial. En 1924, dejó la investigación durante 10 años, retomándola recién en 1934.

Reppe comenzó a interesarse por el acetileno en 1928. El acetileno es un gas que puede participar en numerosas reacciones químicas . Sin embargo, es explosivo y los accidentes eran frecuentes. Debido a este peligro, se utilizaban pequeñas cantidades de acetileno a la vez y siempre a baja presión. De hecho, en BASF estaba prohibido comprimir acetileno a más de 1,5 bares.

Para trabajar con acetileno de forma segura, Reppe diseñó tubos de ensayo especiales, los llamados "vasos de Reppe" : esferas de acero inoxidable con tapón de rosca que permitían realizar experimentos a alta presión. Estos esfuerzos culminaron finalmente en numerosas reacciones interrelacionadas, conocidas como química de Reppe .

Las reacciones a alta presión catalizadas por acetiluros de metales pesados , especialmente acetiluro de cobre , o carbonilos metálicos se denominan química de Reppe . Las reacciones se pueden clasificar en cuatro grandes clases:

• La vinilación según la ecuación:

• Etinilación catalítica de aldehídos (aunque anteriormente se informó sobre la reacción de Favorskii, más suave ):

• Reacciones con monóxido de carbono :

Esta sencilla síntesis se utilizó para preparar derivados del ácido acrílico para la producción de vidrio acrílico .

• La polimerización cíclica o ciclooligomerización del acetileno a ciclooctatetraeno es una de las aplicaciones más importantes de las reacciones con plantilla . La reacción tiene lugar en un centro de níquel (II), donde se supone que cuatro moléculas de acetileno ocupan cuatro posiciones alrededor del metal y reaccionan simultáneamente para dar el producto. ^{[ 1 ]}

Si un ligando competidor como la trifenilfosfina está presente en proporción suficiente para ocupar un sitio de coordinación, entonces solo queda espacio para tres moléculas de acetileno, y estas se unen para formar benceno.

Esta reacción proporcionó una ruta inusual para obtener benceno y, especialmente, ciclooctatetraeno , que de otro modo era difícil de preparar.

Los productos derivados de estos cuatro tipos de reacción demostraron ser intermedios versátiles en la síntesis de lacas, adhesivos, materiales de espuma, fibras textiles y productos farmacéuticos, que ahora podían producirse.

Tras la Segunda Guerra Mundial , Reppe dirigió la investigación de BASF desde 1949 hasta su jubilación en 1957. De 1952 a 1966, también formó parte del consejo de supervisión. Asimismo, fue profesor en la Universidad de Maguncia y en la Universidad Técnica de Darmstadt desde 1951 hasta 1952, respectivamente. Junto con Otto Bayer y Karl Ziegler , recibió el Anillo Werner von Siemens en 1960 por su contribución a la ampliación del conocimiento científico y al desarrollo técnico de nuevos materiales sintéticos de alto peso molecular.

La mayoría de los procesos industriales desarrollados por Reppe y sus colaboradores han quedado obsoletos, principalmente porque la industria química ha pasado del carbón al petróleo como materia prima. Los alquenos obtenidos mediante craqueo térmico están fácilmente disponibles, pero el acetileno no.

Junto con sus contemporáneos Otto Roelen , Karl Ziegler , Hans Tropsch y Franz Fischer , Reppe fue un pionero en demostrar la utilidad de las reacciones catalizadas por metales en la síntesis a gran escala de compuestos orgánicos. Los beneficios económicos demostrados por esta investigación impulsaron el florecimiento de la química organometálica y su estrecha vinculación con la industria.

• Neue Entwicklungen auf dem Gebiet der Chemie des Acetylen und Kohlenoxyds (Nuevos desarrollos en el área de la química del acetileno y el monóxido de carbono). Springer Berlín, Gotinga, Heidelberg. 1949. 184 páginas.
• Reppe, W.; Schlichting, O.; Maestro, H. (1948). "Cyclisierende Polymerisation von Acetylen. II Über die Kohlenwasserstoffe C ₁₀ H ₁₀ , C ₁₂ H ₁₂ und Azulen" [ Reacciones ciclizantes del acetileno: 2.º Sobre los hidrocarburos C ₁₀ H ₁₀ , C ₁₂ H ₁₂ y azuleno ] . Justus Liebigs Annalen der Chemie (en alemán). 560 : 93– 104. doi : 10.1002/jlac.19485600103 .