sec -butillitio

_Elsec -butillitio es un compuesto organometálico con la fórmula CH₃CHLiCH₂CH₃, abreviado sec -_BuLi o_s- BuLi. Este reactivo organolítico quiral se utiliza como fuente de carbanión sec -butiloen síntesis orgánica.^[²^]

Síntesis

El sec -BuLi se puede preparar mediante la reacción de haluros de sec -butilo con litio metálico: ^[³^]

Propiedades

Propiedades físicas

El sec -butillitio es un líquido viscoso incoloro. ^{[ 2 ]}^{[ 4 ]} Mediante espectrometría de masas , se determinó que el compuesto puro tiene una estructura tetramérica. ^{[ 5 ]} También existe como tetrámeros cuando se disuelve en disolventes orgánicos como benceno , ciclohexano o ciclopentano . ^{[ 4 ]} Se ha detectado mediante espectroscopia de RMN de ^6Li una estructura hexamérica en la solución de ciclopentano a temperaturas inferiores a −41 °C. ^[⁶^] En disolventes donadores de electrones como el tetrahidrofurano , existe un equilibrio entre las formas monomérica y dimérica. ^[⁷^]

Propiedades químicas

El enlace carbono-litio es altamente polar, lo que hace que el carbono sea básico , como en otros reactivos de organolitio . El sec -butillitio es más básico que el reactivo de organolitio primario , el n -butillitio . También presenta mayor impedimento estérico. El sec -BuLi se emplea para desprotonaciones de ácidos de carbono particularmente débiles donde el reactivo más convencional, el n -BuLi, resulta insatisfactorio. Sin embargo, es tan básico que su uso requiere mayor cuidado que el del n -BuLi. Por ejemplo, el éter dietílico es atacado por el sec -BuLi a temperatura ambiente en minutos, mientras que las soluciones de n -BuLi en éter son estables. ^{[ 2 ]}

El compuesto se descompone lentamente a temperatura ambiente y más rápidamente a temperaturas más altas, dando hidruro de litio y una mezcla de butenos . ^{[ 8 ]}^{[ 9 ]}

Aplicaciones

Muchas transformaciones que involucran sec -butillitio son similares a las que involucran otros reactivos de organolitio.

En combinación con esparteína como auxiliar quiral , el sec-butillitio es útil en desprotonaciones enantioselectivas. ^{[ 10 ]} También es eficaz para la litiación de arenos. ^{[ 11 ]}

Referencias

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