Articulo de referencia

Reacción secundaria

Una reacción secundaria es una reacción química que ocurre al mismo tiempo que la reacción principal, pero en menor medida. Conduce a la formación de un subproducto , de modo qu...

Una reacción secundaria es una reacción química que ocurre al mismo tiempo que la reacción principal, pero en menor medida. Conduce a la formación de un subproducto , de modo que el rendimiento del producto principal se reduce: [ 1 ]

A+Bk1PAG1{\displaystyle {\ce {{A}+B->[{k_{1}}]P1}}}
A+dok2PAG2{\displaystyle {\ce {{A}+C->[{k_{2}}]P2}}}

P 1 es el producto principal si k 1 > k 2 . El subproducto P 2 generalmente no es deseable y debe separarse del producto principal real (normalmente en un proceso costoso ).

En síntesis orgánica

B y C de las ecuaciones anteriores generalmente representan compuestos diferentes . Sin embargo, también podrían ser simplemente posiciones diferentes en la misma molécula .

Una reacción secundaria también se denomina reacción competitiva [ 2 ] [ 3 ] cuando diferentes compuestos (B, C) compiten por otro reactivo (A). Si la reacción secundaria ocurre con una frecuencia similar a la de la reacción principal, se denomina reacción paralela [ 4 ] , especialmente en cinética.

También puede haber relaciones más complicadas; por ejemplo, el compuesto A podría reaccionar de forma reversible pero rápida con la sustancia B (con velocidad k 1 ), o de forma irreversible pero lenta (k 1 > k −1 >> k 2 ) con la sustancia C:

BAk2do{\displaystyle {\ce {B<=>A->[{k_{2}}]C}}}
Diagrama general del perfil energético para el control termodinámico frente al cinético

Suponiendo que la reacción a la sustancia C es irreversible, ya que es termodinámicamente muy estable, B es el producto cinético y C es el producto termodinámico de la reacción. [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] Si la reacción se lleva a cabo a bajas temperaturas y se detiene después de un corto tiempo, se llama control cinético ; el producto cinético, B, es la sustancia primaria formada. Cuando la reacción se lleva a cabo a altas temperaturas y durante un tiempo prolongado (en cuyo caso está disponible la energía de activación necesaria para la reacción a C, que se forma progresivamente con el tiempo), se llama control termodinámico; el producto termodinámico, C, es la sustancia primaria formada.

Condiciones para las reacciones adversas

En la síntesis orgánica , las temperaturas elevadas suelen generar más subproductos. Estos subproductos generalmente son indeseables, por lo que se prefieren las bajas temperaturas ("condiciones suaves"). La proporción entre reacciones competitivas puede verse influenciada por un cambio de temperatura, ya que sus energías de activación son diferentes en la mayoría de los casos. Las reacciones con alta energía de activación pueden acelerarse más considerablemente con un aumento de temperatura que aquellas con baja energía de activación. Además, el estado de equilibrio depende de la temperatura. [ 8 ]

Las reacciones de detección pueden verse distorsionadas por reacciones secundarias.

Cinética

Las reacciones secundarias también se describen en la cinética de reacciones , una rama de la química física . Se entiende por reacciones secundarias las reacciones complejas , ya que la reacción global (reacción principal + reacción secundaria) se compone de varias (al menos dos) reacciones elementales . [ 9 ] Otras reacciones complejas son las reacciones competitivas, las reacciones paralelas, las reacciones consecutivas, las reacciones en cadena , las reacciones reversibles, etc. [ 10 ] : 280–291

Si una reacción ocurre mucho más rápido que la otra (k 1 > k 2 ), se la denomina reacción principal (k 1 ) y la reacción secundaria (k 2 ). Si ambas reacciones ocurren aproximadamente a la misma velocidad (k 1 ≅ k 2 ), se las denomina reacciones paralelas. [ 4 ]

Si las reaccionesA+Bk1PAG1{\displaystyle {\ce {{A}+B->[{k_{1}}]P1}}}yA+dok2PAG2{\displaystyle {\ce {{A}+C->[{k_{2}}]P2}}}son irreversibles (sin reacciones inversas), entonces la relación de P 1 y P 2 corresponde a la reactividad relativa de B y C en comparación con A:

[PAG1][PAG2]=k1[B]k2[do]{\displaystyle {\frac {\ce {[P1]}}{\ce {[P2]}}}={\frac {k_{1}[{\ce {B}}]}{k_{2}[{\ce {C}}]}}}

Véase también

Referencias

  1. "side reaction auf merriam-webster.com" . Consultado el 30 de agosto de 2015 .
  2. "Konkurrenzreaktion en chemgapedia.de" . Consultado el 30 de agosto de 2015 .
  3. "Konkurrenzreaktion auf universal_lexikon.deacademic.com" . Consultado el 30 de agosto de 2015 .
  4. ^ " 4. Kinetik und Katalyse" (PDF) . Consultado el 30 de agosto de 2015 .
  5. "Kinetische und thermodynamische Kontrolle von chemischen Reaktionen auf Chemgapedia.de" . Consultado el 6 de diciembre de 2015 .
  6. John Gilbert; Stephen Martin, Química orgánica experimental: un enfoque a miniescala y microescala (en alemán)
  7. Robert G. Mortimer (2008), Química física (en alemán), Academic Press
  8. Klaus Schwetlick (2009). Organikum: organisch-chemisches Grundpraktikum (en alemán) (23ª ed.). Weinheim: Wiley-VCH. pag. 156.ISBN   978-3-527-32292-3.
  9. "Komplex Reaktionen auf spektrum.de" . Consultado el 30 de agosto de 2015 .
  10. Invierno, von Claus Czeslik, Heiko Seemann, Roland (2010). Basiswissen Physikalische Chemie (4., aktualisierte Aufl. ed.). Wiesbaden: Vieweg+Teubner Verlag / GWV Fachverlage, Wiesbaden. ISBN  9783834893598.{{cite book}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )