Hispanopedia WikiEn química organometálica , la metátesis de enlace sigma es una reacción química en la que un enlace sigma metal-ligando sufre metátesis (intercambio de partes) con el enlace sigma en algún reactivo. La reacción se ilustra mediante el intercambio del complejo de metilo de lutecio (III) con un hidrocarburo (RH): [1]
- ( C5Me5 ) 2Lu -CH3 + RH → ( C5Me5 ) 2Lu - R + CH4
Esta reactividad fue observada por primera vez por Patricia Watson, investigadora de DuPont. [2]
La reacción se observa principalmente en complejos de metales con configuración d 0 , por ejemplo, complejos de Sc(III), Zr(IV), Nb(V), Ta(V), etc. También participan complejos de elementos f, independientemente del número de electrones f. Se cree que la reacción se produce mediante cicloadición . De hecho, la velocidad de la reacción se caracteriza por una entropía de activación altamente negativa, lo que indica un estado de transición ordenado . Para los metales no aptos para redox, la metátesis del enlace sigma proporciona una vía para introducir sustituyentes.
La reacción atrajo mucha atención porque los hidrocarburos normalmente son sustratos no reactivos, mientras que algunas metátesis de enlace sigma son fáciles. Desafortunadamente, la reacción no permite fácilmente la introducción de grupos funcionales. Se ha sugerido que las reacciones de deshidroacoplamiento se producen a través de la metátesis de enlace sigma.
Véase también
Referencias
- ^ Waterman, Rory (2013). "Metátesis de enlaces σ: una retrospectiva de 30 años". Organometallics . 32 : 7249–7263. doi :10.1021/om400760k.
- ^ Watson, Patricia (1983). "Reacciones de intercambio de metano de complejos de metilo de lantánidos y metales de transición temprana". Journal of the American Chemical Society . 32 : 6491–6493. doi :10.1021/ja00359a023.