Articulo de referencia

Especiación de iones

La especiación de iones se refiere al cambio en la concentración de las distintas formas de un ion a medida que cambia el pH de la solución . [ 1 ] La relación entre las concent...

La especiación de iones se refiere al cambio en la concentración de las distintas formas de un ion a medida que cambia el pH de la solución . [ 1 ]

La relación entre las concentraciones de ácido, AH y base conjugada, A , varía a medida que varía la diferencia entre el pH y el p K a , de acuerdo con la ecuación de Henderson-Hasselbalch .

El pH de una solución de un ácido débil monoprótico puede expresarse en términos del grado de disociación. Tras reordenar la expresión que define la constante de disociación ácida y sustituir pH = −log 10 [H + ], se obtiene:

pH = p K a – log ( [AH]/[A ] )

Esta es una forma de la ecuación de Henderson-Hasselbalch . De esta expresión se puede deducir que

  • cuando el ácido está  disociado al 1 %, es decir, cuando [AH]/[A ] = 100, pH = p K a − 2
  • cuando el ácido está  disociado al 50 %, es decir, cuando [AH]/[A ] = 1, pH = p K a
  • cuando el ácido está  disociado al 99 %, es decir, cuando [AH]/[A ] = 0,01, pH = p K a + 2

De ello se deduce que el rango de pH dentro del cual se produce la disociación parcial del ácido es aproximadamente pKa ± 2. Esto se muestra gráficamente a la derecha.

Una aplicación práctica de estos resultados es que el rango de transición de pH de un indicador de pH es aproximadamente pKa ± 1 ; el color del indicador en su forma ácida difiere del color de su base conjugada. En el rango de transición ,  ambas formas se encuentran en equilibrio, por lo que el color es intermedio. Fuera del rango de transición, la concentración de ácido o base conjugada es inferior al 10  %, y predomina el color de la especie mayoritaria.

Concentraciones de especies calculadas con el programa HySS para una  solución de ácido cítrico de 10 mM . p K a1 = 3,13, p K a2 = 4,76, p K a3 = 6,40.

Un ácido débil se define como aquel con un pKa mayor que aproximadamente -2. Un ácido con pKa = -2 estaría  disociado en un 99 % a pH 0, es decir, en una  solución de HCl 1 M. Cualquier ácido con un pKa menor que aproximadamente -2 se denomina ácido fuerte . Se dice que los ácidos fuertes están completamente disociados. No existe un valor de pKa preciso que permita distinguir entre ácidos fuertes y débiles, ya que los ácidos fuertes, como el ácido sulfúrico , se encuentran asociados en soluciones muy concentradas.

El cálculo de las concentraciones de especies para un ácido poliprótico es más complejo a menos que los valores de pK estén separados por cuatro o más, ya que tres o más especies pueden coexistir a un pH dado. El ejemplo del ácido cítrico se muestra a la derecha. Las regiones de pH en las que existen las especies se superponen ampliamente, dado que la diferencia entre valores sucesivos de pK a es pequeña. Se han publicado numerosos programas informáticos para el cálculo de concentraciones de especies en equilibrio. La mayoría de ellos pueden manejar equilibrios mucho más complejos que los equilibrios ácido-base en disolución. Para obtener más información sobre programas de propósito general, consulte Programas informáticos para el cálculo de concentraciones de especies en equilibrio químico .

Véase también

Referencias

  1. Butler, James N. (1998). Equilibrio iónico . Nueva York: Wiley. ISBN 0-471-58526-2.