
El estado estándar de un material ( sustancia pura , mezcla o solución ) es un punto de referencia utilizado para calcular sus propiedades bajo diferentes condiciones. Un signo de grado (°) o un símbolo de superíndice [ 1 ] ( ) se utiliza para designar una magnitud termodinámica en el estado estándar, como el cambio de entalpía (Δ H °), el cambio de entropía (Δ S °) o el cambio de energía libre de Gibbs (Δ G °). [ 2 ] [ 3 ] El símbolo de grado se ha generalizado, aunque el símbolo de Plimsoll se recomienda en las normas; véase la discusión sobre la composición tipográfica más adelante .
En principio, la elección del estado estándar es arbitraria, aunque la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) recomienda un conjunto convencional de estados estándar para uso general. [ 4 ] El estado estándar no debe confundirse con la temperatura y presión estándar (TPE) para gases, [ 5 ] ni con las soluciones estándar utilizadas en química analítica . [ 6 ] La TPE se utiliza comúnmente para cálculos que involucran gases que se aproximan a un gas ideal , mientras que las condiciones de estado estándar se utilizan para cálculos termodinámicos . [ 7 ]
Para un material o sustancia dados, el estado estándar es el estado de referencia para las propiedades termodinámicas del material, como la entalpía , la entropía , la energía libre de Gibbs y muchos otros estándares de materiales. El cambio de entalpía estándar de formación para un elemento en su estado estándar es cero, y esta convención permite calcular y tabular una amplia gama de otras cantidades termodinámicas. El estado estándar de una sustancia no tiene por qué existir en la naturaleza: por ejemplo, es posible calcular valores para el vapor a 298,15 K y10 5 Pa , aunque el vapor no existe (en estado gaseoso) bajo estas condiciones. La ventaja de esta práctica es que las tablas de propiedades termodinámicas preparadas de esta manera son consistentes entre sí.
Estados estándar convencionales
Muchos estados estándar son estados no físicos, a menudo denominados "estados hipotéticos". Sin embargo, sus propiedades termodinámicas están bien definidas, generalmente mediante una extrapolación desde alguna condición límite, como presión cero o concentración cero, a una condición específica (generalmente concentración unitaria o presión) utilizando una función de extrapolación ideal, como el comportamiento de una solución ideal o un gas ideal, o mediante mediciones empíricas. Estrictamente hablando, la temperatura no forma parte de la definición de un estado estándar. Sin embargo, la mayoría de las tablas de magnitudes termodinámicas se compilan a temperaturas específicas, generalmente a temperatura ambiente ( 298,15 K, 25 °C, 77 °F ) o, con menos frecuencia, al punto de congelación del agua ( 273,15 K, 0 °C, 32 °F ). [ 7 ]
Gases
El estado estándar de un gas es el estado hipotético que tendría como sustancia pura que obedece la ecuación de los gases ideales a presión estándar. La IUPAC recomienda utilizar una presión estándar p ⦵ o P° igual a10 5 Pa , o 1 bar. [ 8 ] [ 9 ] Ningún gas real tiene un comportamiento perfectamente ideal, pero esta definición del estado estándar permite realizar correcciones por no idealidad de manera consistente para todos los diferentes gases.
Líquidos y sólidos
El estado estándar para líquidos y sólidos es simplemente el estado de la sustancia pura sometida a una presión total de10 5 Pa (o 1 bar ). Para la mayoría de los elementos, el punto de referencia de Δ f H ⦵ = 0 se define para el alótropo más estable del elemento, como el grafito en el caso del carbono y la fase β ( estaño blanco ) en el caso del estaño . Una excepción es el fósforo blanco , el alótropo más común del fósforo, que se define como el estado estándar a pesar de que solo es metaestable . [ 10 ] Esto se debe a que el alótropo negro termodinámicamente estable es difícil de preparar puro. [ 11 ]
Solutos
Para una sustancia en solución (soluto), el estado estándar C° se suele elegir como el estado hipotético que tendría en la molalidad o concentración de cantidad estándar , pero exhibiendo un comportamiento de dilución infinita (donde no hay interacciones soluto-soluto, pero sí interacciones soluto-disolvente). [ 9 ] La razón de esta definición inusual es que el comportamiento de un soluto en el límite de dilución infinita se describe mediante ecuaciones muy similares a las de los gases ideales. Por lo tanto, tomar el comportamiento de dilución infinita como el estado estándar permite realizar correcciones por no idealidad de forma consistente para todos los solutos diferentes. La molalidad del estado estándar es1 mol/kg , mientras que la molaridad en estado estándar es1 mol/ dm³ .
Existen otras opciones posibles. Por ejemplo, el uso de una concentración de estado estándar de 10 −7 mol/L para el ion hidrógeno en una solución acuosa real es común en el campo de la bioquímica . [ 12 ] [ 13 ] En otras áreas de aplicación, como la electroquímica , el estado estándar a veces se elige como el estado real de la solución real a una concentración estándar (a menudo1 mol/dm 3 ). [ 14 ] Los coeficientes de actividad no se transferirán de una convención a otra, por lo que es muy importante conocer y comprender qué convenciones se utilizaron en la construcción de tablas de propiedades termodinámicas estándar antes de utilizarlas para describir soluciones.
Adsorbatos
Para moléculas adsorbidas en superficies, se han propuesto diversas convenciones basadas en estados estándar hipotéticos. Para la adsorción que ocurre en sitios específicos ( isoterma de adsorción de Langmuir ), el estado estándar más común es una cobertura relativa de θ ° = 0,5 , ya que esta elección resulta en la cancelación del término de entropía configuracional y también es consistente con la omisión de incluir el estado estándar (lo cual es un error común). [ 15 ] La ventaja de usar θ ° = 0,5 es que el término configuracional se cancela y la entropía extraída de los análisis termodinámicos refleja así los cambios intramoleculares entre la fase a granel (como gas o líquido) y el estado adsorbido. Puede ser beneficioso tabular valores basados tanto en el estado estándar basado en la cobertura relativa como, en una columna adicional, en el estado estándar basado en la cobertura absoluta. Para estados de gas 2D, no surge la complicación de los estados discretos y se ha propuesto un estado estándar basado en la densidad absoluta, similar para la fase de gas 3D. [ 15 ]
Tipografía
En el momento de su desarrollo en el siglo XIX, se adoptó el símbolo de Plimsoll en superíndice ( ⦵ ) para indicar la naturaleza no nula del estado estándar. [ 16 ] La IUPAC recomienda en la tercera edición de Cantidades, Unidades y Símbolos en Química Física un símbolo que parece ser un signo de grado (°) como sustituto del símbolo de Plimsoll. En la misma publicación, el símbolo de Plimsoll parece estar construido combinando una línea horizontal con un signo de grado. [ 17 ] En la literatura se utiliza una variedad de símbolos similares: una letra minúscula O ( o ), [ 18 ] un cero en superíndice ( 0 ) [ 19 ] o un círculo con una barra horizontal, ya sea donde la barra se extiende más allá de los límites del círculo ( U+ 29B5 ⦵ CÍRCULO CON BARRA HORIZONTAL ) o está encerrada por el círculo, dividiéndolo por la mitad ( U+2296 ⊖ CIRCULADO MENOS ). [ 20 ] [ 21 ] Comparado con el símbolo de la zapatilla de baloncesto utilizado en los textos del siglo XIX, el glifo U+29B5 es demasiado grande y su línea horizontal no se extiende suficientemente más allá de los límites del círculo. Se confunde fácilmente con la letra griega theta (mayúscula Θ o ϴ , minúscula θ). El carácter U+1CEF0 MEDIUM SMALL WHITE CIRCLE WITH HORIZONTAL BAR se añadió a Unicode en septiembre de 2025 con el lanzamiento de la versión 17.0. Es un símbolo de tamaño normal destinado a ser utilizado en forma de superíndice para indicar el estado estándar, sustituyendo a U+29B5 para este propósito. [ 22 ]
Ian M. Mills, quien participó en la elaboración de una revisión de Cantidades, Unidades y Símbolos en Química Física , sugirió que un superíndice cero () es una alternativa equivalente para indicar "estado estándar", aunque en el mismo artículo se utiliza un símbolo de grado (°). [ 21 ] El símbolo de grado se ha generalizado en los libros de texto de química general, inorgánica y física en los últimos años. [ 23 ] [ 24 ] [ 25 ] Cuando se lee en voz alta, el símbolo se pronuncia "cero".
Véase también
Referencias
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- Termodinámica