Hispanopedia WikiLa síntesis de aldehídos de Stephen , una reacción química con nombre propio, fue inventada por Henry Stephen ( OBE / MBE ). Esta reacción implica la preparación de aldehídos (R-CHO) a partir de nitrilos (R-CN) utilizando cloruro de estaño(II) ( SnCl₂ ), ácido clorhídrico (HCl) y la neutralización de la sal de iminio resultante ([R-CH=NH₂ ] ⁺Cl⁻ ) con agua ( H₂O ) . [ 1 ] [ 2 ] Durante la síntesis, también se produce cloruro de amonio . Se trata de un tipo de reacción de adición nucleofílica .
Mecanismo
El siguiente esquema muestra el mecanismo de reacción:
Mediante la adición de cloruro de hidrógeno , el nitrilo usado ( 1 ) reacciona para formar su sal correspondiente ( 2 ). Se cree que esta sal se reduce mediante una transferencia de un solo electrón por el cloruro de estaño(II) ( 3a y 3b ). [ 3 ] La sal resultante ( 4 ) precipita después de un tiempo como cloruro de estaño aldimina ( 5 ). La hidrólisis de 5 produce un hemiaminal ( 6 ) a partir del cual se forma un aldehído ( 7 ).
Los sustituyentes que aumentan la densidad electrónica promueven la formación del aducto de cloruro de aldimina-estaño. Con sustituyentes electroatractores, se facilita la formación de un cloruro de amida. [ 4 ] Anteriormente, la reacción se llevaba a cabo precipitando el cloruro de aldimina-estaño, lavándolo con éter y luego hidrolizándolo. Sin embargo, se ha descubierto que este paso es innecesario y que el cloruro de aldimina-estaño puede hidrolizarse directamente en la solución. [ 5 ]
Esta reacción es más eficiente cuando se utilizan nitrilos aromáticos en lugar de alifáticos. Sin embargo, incluso para algunos nitrilos aromáticos (por ejemplo, éster etílico del ácido 2-cianobenzoico) el rendimiento puede ser bajo. [ 5 ]
Método de Sonn-Müller
En el método de Sonn-Müller, la sal de iminio intermedia se obtiene a partir de la reacción de una amida con pentacloruro de fósforo . [ 6 ] [ 7 ] Por consiguiente, no puede realizarse con amidas enolizables acíclicas, ya que el cloruro de imidoilo resultante es inestable a la autocondensación. [ 8 ]
Véase también
- Reducción de amida
- Reducción de nitrilos
- Reacción de Pinner : una reacción similar que utiliza alcoholes o aminas como nucleófilo y sin reducción ; genera ésteres, carboximidatos u ortoésteres .
Referencias
- ↑ Williams, Jonathan W. (1943). "β-Naftaldehído". Síntesis Orgánica . 23 : 63. doi : 10.15227/orgsyn.023.0063 .
- ↑ Stephen, Henry. (1925). "Una nueva síntesis de aldehídos". J. Chem. Soc., Trans. 127 : 1874– 1877. doi : 10.1039/CT9252701874 .
- ↑ Wang, Zerong (2009). Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set . John Wiley & Sons, Hoboken, Nueva Jersey. pp. 2659–2660 . ISBN 978-0-471-70450-8.
- ↑ Rabinovitz, Mordecai (1970). «Capítulo 7. Reducción del grupo ciano». En Rappoport, Zvi (ed.). El grupo ciano (1970) . Química de los grupos funcionales de PATAI. John Wiley & Sons, Ltd., Chichester, Reino Unido. pág. 308. doi : 10.1002/9780470771242.ch7 . ISBN 978-0-470-77124-2.
- 1 2 Wang, Zerong (2009). Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set . John Wiley & Sons, Hoboken, Nueva Jersey. pp. 2659– 2660. ISBN 978-0-471-70450-8.
- ↑ Adolf, Sonn; Müller, Ernst (1919). "Über eine neue Methode zur Umwandlung von Carbonsäuren in Aldehyde" [ Acerca de un nuevo método para convertir ácidos carboxílicos en aldehídos ] . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (Series A y B) . 52 (10): 1927–1934 . doi : 10.1002/cber.19190521002 .
- ↑ Williams, Jonathan W.; Witten, Charles H.; Krynitsky, John A. (1946). " o -Tolualdehído". Organic Syntheses . 26 : 97. doi : 10.15227/orgsyn.026.0097 .
- ↑ Mosettig, E. Org. React. 1954 , vol. 8, p. 241. doi : 10.1002/0471264180.or008.05
- Reacciones redox orgánicas
- Reacciones de nombres