Sulfinylamine

Sulfinylamines (formerly N-sulfinyl amines) are organosulfur compounds with the formula RNSO where R = an organic substituent. These compounds are, formally speaking, derivatives of HN=S=O, i.e. analogues of sulfur dioxide and of sulfur diimide. A common example is N-sulfinylaniline. The S-N bond in sulfinylamines is a dienophile.^[1] They undergo [2+2] cycloaddition to ketenes.^[2]

According to X-ray crystallography, sulfinylamines have planar C-N=S=O cores with syn geometry.^[3]

Preparation

Sulfinylamines can be made when thionyl chloride SOCl₂ reacts with a primary amine.^[4] Indeed, the parent, thionylimide (HNSO), can be made that way at low temperature^[5] or in the gas phase. Under standard conditions it polymerizes.^[6] The corresponding trimethylsilyl compound, Me₃SiNSO, is a stable liquid, albeit air-sensitive, and a common "⁻NSO" synthon.^[7]

Reactions

A frustrated Lewis pair, such as tris(tert-butyl) phosphine and tris(pentafluorophenyl)borane, can attach to the NSO chain to yield a R'₃P=N⁺(R)SOB⁻R"₃ compound.^[4]

Compounds

References

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