telurocianato

El telurocianato es el ion [TeCN] ⁻ , que consta de un átomo de telurio unido a un grupo cianuro . Los telurocianatos son compuestos químicos que contienen el grupo -TeCN. El ion telurocianato es el más pesado de los iones cianato de calcogeno , ^{[ 1 ]} ya que nunca se ha sintetizado un ion cianato de polonio .

[TeCN] ⁻ se clasifica como un pseudohalógeno , ^{[ 2 ]} de forma similar a sus congéneres más ligeros cianato , tiocianato y selenocianato . Debido a la inestabilidad del enlace C-Te, la química del telurocianato ha sido poco explorada. ^{[ 3 ]} El ion en sí es notablemente sensible a los factores ambientales y propenso a la descomposición. ^{[ 1 ]} Las sales de telurocianato se pueden sintetizar añadiendo telurio elemental a un compuesto de cianuro. Existen muchos telurocianatos orgánicos, como el telurocianato de tetrametilamonio , y también se han caracterizado sales de telurocianato de metales alcalinos como el telurocianato de potasio . ^{[ 3 ] [ 4 ]}

Los compuestos de telurocianato pueden utilizarse en la síntesis de otros compuestos de organotelurio . ^{[ 1 ] [ 5 ]}

En 1845, Jöns Jacob Berzelius supervisó la formación de una masa homogénea al fundir cianuro de potasio y telurio elemental, pero no se presentó evidencia experimental para determinar si el compuesto resultante era una sal de telurocianato . La extracción con agua provocó la descomposición, ya que el telurio precipitó y el cianuro de potasio se disolvió. Otros intentos de aislar el ion telurocianato o sus sales resultaron infructuosos. ^{[ 6 ]}

En 1968, AW Downs aisló el telurocianato de tetraetilamonio como el primer telurocianato manejable. Se preparó a partir de la reacción de cianuro de tetraetilamonio con telurio elemental en DMF; se aislaron cristales de color amarillo pálido que eran altamente sensibles a la humedad y al oxígeno. ^{[ 7 ]} La primera caracterización cristalográfica inequívoca del anión se logró mediante la cristalización de su sal [PPN] ⁺ ; el estudio confirmó que el anión era lineal . ^{[ 6 ]}

El ion telurocianato puede aislarse in situ mediante una reacción entre DMSO seco , cianuro de potasio y polvo de telurio elemental . Esto produce una solución estable de telurocianato de potasio en DMSO, a la que posteriormente se puede añadir bromuro de bencilo para producir telurocianato de bencilo. Tras disolver el telurocianato de bencilo precipitado en una solución adecuada, se añade borohidruro de sodio como agente reductor para romper el enlace C-Te, y la solución resultante contiene el ion telurocianato generado in situ . ^{[ 8 ]}

El ion telurocianato es notablemente sensible a su entorno, y la estabilidad de sus sales sólidas depende en gran medida del catión. ^{[ 1 ]} El ion telurocianato no puede existir en forma sólida en presencia de cationes fuertemente polarizantes como el potasio o el cesio , y solo se aísla en presencia de cationes grandes no polarizantes como el ion tetraetilamonio o el ion tetrafenilarsonio . ^{[ 7 ]} La sal de tetrafenilarsonio, en particular, demostró una estabilidad razonable durante el almacenamiento; siempre que la sal se secara adecuadamente, podía almacenarse durante meses en un recipiente cerrado, incluso bajo la luz solar directa, sin una descomposición sustancial. ^{[ 1 ] [ 7 ]}

En solución, el ion telurocianato también es propenso a la descomposición. Las soluciones diluidas del ion son generalmente más estables en comparación con las soluciones más concentradas, que pueden liberar telurio elemental al exponerse a antisolventes o a la rápida eliminación del solvente. ^{[ 1 ] [ 3 ]} Cuando las soluciones de sales de telurocianato se exponen al aire, reaccionan fácilmente con el oxígeno y se precipita dióxido de telurio . Sin embargo, las sales secas son más estables al oxígeno. ^{[ 9 ]} El ion telurocianato y sus sales se descomponen inmediatamente en agua y otros solventes próticos como los alcoholes, ^{[ 1 ] [ 4 ]} pero tanto el ion como sus sales son generalmente más estables en DMF , DMSO , acetona o acetonitrilo . ^{[ 7 ]}

Los compuestos y sales de telurocianato pueden utilizarse para producir otros compuestos de organotelurio para diversos fines. ^{[ 5 ] [ 10 ]} El KTeCN, por ejemplo, puede reaccionar con haluros orgánicos para formar organotelurocianatos, que luego pueden utilizarse para fabricar otros compuestos de organotelurio. ^{[ 1 ]}