Hispanopedia WikiEl terc - butiltiol , también conocido como terc -butil mercaptano (TBM) y abreviado t -BuSH , es un compuesto organosulfurado con la fórmula (CH₃ ) ₃CSH . Este tiol tiene un olor fuerte. Se considera un agente aromatizante. [ 1 ]
Preparación
El terc -butiltiol fue preparado por primera vez en 1890 por Leonard Dobbin [ 2 ] mediante la reacción de sulfuro de zinc y cloruro de t -butilo.
El compuesto se preparó posteriormente mediante la reacción del reactivo de Grignard , t -BuMgCl, con azufre para dar el tiolato correspondiente, seguido de hidrólisis . [ 3 ] Esta preparación se muestra a continuación:
- t -BuMgCl + S → t -BuSMgCl
- t -BuSMgCl + H₂O → t - BuSH + Mg(OH)Cl
Se fabrica industrialmente mediante la reacción de isobutileno con sulfuro de hidrógeno sobre un catalizador de arcilla (sílice-alúmina). [ 4 ]
Reacciones
El terc -butiltiol se desprotona con hidruro de litio en un disolvente aprótico como la hexametilfosforamida (HMPA). La sal de tiolato de litio resultante se ha utilizado como reactivo desmetilante . Por ejemplo, el tratamiento con 7-metilguanosina produce guanosina . Otros nucleósidos N -metilados en el ARNt no se desmetilan con este reactivo. [ 5 ]
El tert -butiltiol reacciona con el etóxido de talio(I) para dar el tiolato de talio: [ 6 ]
- (CH 3 ) 3 CSH + CH 3 CH 2 O − Tl + → (CH 3 ) 3 CS − Tl + + CH 3 CH 2 OH
Este tiolato de talio se puede utilizar para convertir cloruros de acilo en el tioéster :
- (CH 3 ) 3 CS − Tl + + RCOCl → RCOSC(CH 3 ) 3 + TlCl
(CH 3 ) 3 CSLi reacciona con MoCl 4 para dar el complejo tetratiolato : [ 7 ]
- MoCl 4 + 4 (CH 3 ) 3 CSLi → ((CH 3 ) 3 CS) 4 Mo + 4 LiCl
Uso comercial y ocurrencia
El terc -butiltiol es el ingrediente principal en muchas mezclas de ambientadores para gas. Siempre se utiliza como una mezcla con otros compuestos, típicamente dimetilsulfuro , metil etil sulfuro , tetrahidrotiofeno u otros mercaptanos como isopropil mercaptano , sec -butil mercaptano y/o n -butil mercaptano , debido a su punto de fusión relativamente alto de -0,5 °C (31,1 °F) . Estas mezclas se utilizan solo con gas natural y no con propano, ya que los puntos de ebullición de estas mezclas y del propano son bastante diferentes. Dado que el propano se suministra como líquido y se vaporiza a gas al llegar al aparato, el equilibrio líquido-vapor reduciría sustancialmente la cantidad de mezcla de ambientador en el vapor.
Comida y sabor
El terc -butiltiol figuraba en la lista de la Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria (FL-n.º: 12.174) como aditivo aromatizante. No se especifica en qué sabor(es) se utilizaba. Se ha eliminado de dicha lista. [ 8 ]
El terc -butiltiol es un componente muy minoritario de las patatas cocidas. [ 9 ]
Seguridad
El valor límite umbral (TLV) es de 0,5 ppm. El terc -butiltiol tiene un umbral de olor de <0,33 ppb. [ 10 ]
Véase también
- Butanotiol (butil mercaptano)
- Etanotiol (etil mercaptano)
Referencias
- ↑ "tert-butil mercaptano" . thegoodscentscompany.com.
- ↑ Dobbin, Leonard (1890). "Sobre el butil mercaptano terc-butílico" . Journal of the Chemical Society, Transactions . 57 : 639–643 . doi : 10.1039/ct8905700639 .
- ↑ Rheinboldt, Enrique; Mott, Federico; Motzkus, Erwin; AD McMaster; BM Mattson; SAN Miguel (1932). "Tertiäres butilmercaptano". Revista para la química práctica . 134 ( 9– 12): 257– 281. doi : 10.1002/prac.19321340901 .
- ↑ Schulze, WA; Lyon, JP y Short, GH (1948). "Síntesis de mercaptanos de alquilo terciarios". Química industrial y de ingeniería . 40 (12). Sociedad Química Estadounidense: 2308– 2313. doi : 10.1021/ie50468a019 .
- ↑ Ho, Tse-Lok; Fieser, María; Fieser, Luis (2006). "2-metilpropano-2-tiolato de litio". Fieser y Reactivos de Fieser para Síntesis Orgánica . doi : 10.1002/9780471264194.fos06530 . ISBN 0471264199.
- ↑ Spessard, Gary O.; Chan, Wan Kit; Masamune, S. (1990). "Preparación de ésteres de tiol: ciclohexanocarbotioato de s-terc-butilo y 3α,7α,12α-trihidroxi-5β-colano-24-tioato de s-terc-butilo" . Organic Syntheses . 7 : 87. doi : 10.1002/0471264180.os061.28 . ISBN 0471264229.
- ^ Otsuka, Sei; Kamata, Masato; Hirotsu, Ken; Higuchi, Taiichi (1981). "Un nuevo compuesto de tiolato de molibdeno, tetrakis (terc-butiltiolato) molibdeno (IV). Preparación y estructura cristalina y molecular". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 103 (11): 3011– 3014. Bibcode : 1981JAChS.103.3011O . doi : 10.1021/ja00401a017 .
- ↑ "Dictamen científico sobre la evaluación del grupo de aromatizantes 8, revisión 3 (FGE.08Rev3): mono-, di-, tri- y polisulfuros alifáticos y alicíclicos con o sin grupos funcionales oxigenados adicionales de los grupos químicos 20 y 30" . EFSA. 11 de mayo de 2011. Consultado el 15 de abril de 2013 .
- ↑ Gumbmann, MR; Burr, HK (1964). "Sabores y olores de los alimentos, compuestos volátiles de azufre en las patatas". Journal of Agricultural and Food Chemistry . 12 (5): 404– 408. Bibcode : 1964JAFC...12..404G . doi : 10.1021/jf60135a004 .
- ↑ Devos, M; Patte, F.; Rouault, J.; Lafort, P.; Van Gemert, LJ (1990). Umbrales olfativos humanos estandarizados . Oxford: IRL Press en Oxford University Press. pág. 118. ISBN 0199631468.
- Alcanotioles
- compuestos de terc-butilo
- Sustancias químicas malolientes