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Articulo de referencia

Tetraclorociclopropeno

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El tetraclorociclopropeno es un compuesto químico con la fórmula C₃Cl₄ . Es un líquido incoloro que se utiliza como reactivo para preparar derivados de acetileno y en síntesis orgánica. [ 1 ] Fue descrito por primera vez por Tobey y West. [ 2 ] Se prepara mediante la adición de diclorocarbeno a tricloroetileno y el posterior tratamiento del pentaclorociclopropano resultante con una base para realizar la deshidrocloración . [ 3 ]

El tratamiento con un buen ácido de Lewis aceptor de cloruro produce sales de triclorociclopropenio ( C₃Cl⁺³ ), un carbocatión aromático como otros iones ciclopropenio , tal como predice la regla de Hückel . El tricloruro de aluminio es el ácido de Lewis más utilizado, dando la sal tetracloroaluminato : [ 1 ] [ 4 ]

C 3 Cl 4 + AlC 3 → [ C 3 Cl + 3 ] [ AlCl − 4 ]
Estructura del tetracloroaluminato de triclorociclopropenio.

La estructura del triclorociclopropenio se ha confirmado mediante cristalografía de rayos X de esta sal. [ 5 ] También se han preparado sales de hexacloroantimonato ( SbCl − 6 ), tetracloroferrato ( FeCl − 4 ) y tetraclorogalato ( GaCl − 4 ) a partir de otros ácidos de Lewis. [ 4 ] El tetraclorociclopropeno parece inerte frente al trifluoruro y tricloruro de boro , pero reacciona con el tribromuro de boro para dar tetrabromociclopropeno , con tricloruro de boro gaseoso saliendo de la solución: [ 2 ]

3 C 3 Cl 4 + 4 BBr 3 → 3 C 3 Br 4 + 4 BCl 3

Los ésteres de propiolato de arilo se pueden preparar a partir de triclorociclopropenio mediante reacción con arenos, seguida de hidrólisis en alcoholes. [ 1 ] Esto se puede hacer sin aislar el ion triclorociclopropenio.

El triclorociclopropeno también se utiliza para preparar arilciclopropanonas mediante un procedimiento de dos pasos en un solo recipiente que comienza con una arilación tipo Friedel-Crafts , con triclorociclopropenio como intermedio preparado in situ : [ 1 ]

C 3 Cl 4 + ArH → ArC 3 Cl 3 + HCl (ArH = areno)

Los ariltetraclorociclopropenos se hidrolizan posteriormente para dar el cetoalcohol:

ArC₃Cl₃ + 2 H₂O → ArC₃O ( OH ) + 3 HCl

Referencias

  1. ^ Oliver Reiser ; ​Armin de Meijere; Bretaña M. Klootwyk; Gregory R. Boyce (2019). "Tetraclorociclopropeno" . EEROS . doi : 10.1002/047084289X.rt028 . ISBN 978-0-471-93623-7.
  2. 1 2 Tobey, SW; West, R. (1963). "Tetraclorociclopropeno y hexaclorociclopropano a partir de pentaclorociclopropano" . Tetrahedron Letters . 4 (18): 1179– 1182. doi : 10.1016/S0040-4039(01)90799-3 .
  3. ↑ Tobey, SW; West, R. (1966). "Tetraclorociclopropeno, tetrabromociclopropeno y algunos ciclopropenos y ciclopropanos fluorados" . Journal of the American Chemical Society . 88 (11): 2481– 2488. Bibcode : 1966JAChS..88.2481T . doi : 10.1021/ja00963a023 .
  4. 1 2 West, R.; Sadô, A.; Tobey, SW (1966). "Síntesis de sales de trihalociclopropenio y análisis de coordenadas normales de C 3 Cl 3 + " . Journal of the American Chemical Society . 88 (11): 2488– 2494. doi : 10.1021/ja00963a024 .
  5. ↑ Clark, George R.; Taylor, Michael J.; Steele, Derek (1993). "Determinación de la estructura cristalina de C 3 Cl 3 + AlCl 4 - y estudios ab initio de la estructura y el espectro vibracional del catión triclorociclopropenio". Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions . 89 (19): 3597. doi : 10.1039/ft9938903597 .