Ligando trans-trans

Los ligandos trans-trans son ligandos bidentados que pueden abarcar sitios opuestos de un complejo con geometría plano-cuadrada. Ya existe una amplia variedad de ligandos que quelan de forma cis, pero muy pocos pueden unir vértices opuestos en un poliedro de coordinación. Los primeros intentos de generar ligandos bidentados trans-trans se basaron en largas cadenas de hidrocarburos para unir las funcionalidades donadoras, pero dichos ligandos a menudo dan lugar a polímeros de coordinación .

Historia

Se afirmó que un difosfano unido a pentametileno abarcaba un complejo plano cuadrado . Este primer intento fue seguido por ligandos con esqueletos más rígidos. "TRANSPHOS" fue el primer ligando difosfano trans que generalmente se coordina con paladio(II) y platino(II) de manera trans. TRANSPHOS presenta benzo[c]fenantreno sustituido por grupos difenilfosfinometilo (Ph ₂ PCH ₂ ) en las posiciones 1 y 11. ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]} El marco policíclico sufre centros de hidrógeno estéricamente impedidos.

SPANphos, TRANSDIP y ligandos relacionados

Estructura de PtCl ₂ (SPANphos) ^{[ 3 ]}

TRANSDIP, basado en una α- ciclodextrina , es el primer ligando que produce exclusivamente complejos trans-trans, incluso con haluros de iones metálicos d ^8.^{[ 4 ]} Xantphos se clasifica a veces como un ligando trans-trans, con menor impedimento estérico en comparación con TRANSPHOS. SPANphos es comparable a XANTPHOS pero trans-trans de forma más fiable.

Referencias

↑ Destefano, NJ; Johnson, DK; Lane, RM; Venanzi, LM (1976). "Complejos de metales de transición con ligandos bidentados que abarcan posiciones trans. I. La síntesis de 2,11-bis(difenilfosfinometil)benzo[C]-fenantreno, un ligando que promueve la formación de complejos plano-cuadrados". Helvetica Chimica Acta . 59 (8): 2674– 2682. doi : 10.1002/hlca.19760590806 .
↑ Mochida, JA; Mattern, JC; Bailar, J. Jr. (1975). "Estereoquímica de compuestos inorgánicos complejos. XXXV. Un complejo que contiene un ligando que abarca posiciones trans". J. Am. Chem. Soc. 97 (11): 3021– 3026. doi : 10.1021/ja00844a017 .
^ Z. Freixa, MS Beentjes, GD Batema, CB Dieleman, GPF van Strijdonck, JNH Reek, PCJ Kamer, J. Fraanje, K. Goubitz y PWNM van Leeuwen (2003). "SPANphos: A C ₂-Trans simétrico -Ligando coordinante de difosfano". Edición internacional Angewandte Chemie . 42 (11): 1322–1325 . doi : 10.1002/anie.200390330 . PMID 12645065 . {{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
↑ Poorters, L.; Armspach, D.; Matt, D.; Toupet, L.; Choua, S.; Turek, P. (2007). "Síntesis y propiedades de Transdip, un quelante rígido construido sobre una cavidad de ciclodextrina: ¿es Transdip un ligando trans auténtico?" (PDF) . Chemistry: A European Journal . 13 (34): 9448– 9461. doi : 10.1002/chem.200700831 . PMID 17943701 .

[1] Destefano, NJ; Johnson, DK; Lane, RM; Venanzi, LM (1976). "Complejos de metales de transición con ligandos bidentados que abarcan posiciones trans. I. La síntesis de 2,11-bis(difenilfosfinometil)benzo[C]-fenantreno, un ligando que promueve la formación de complejos plano-cuadrados". Helvetica Chimica Acta . 59 (8): 2674– 2682. doi : 10.1002/hlca.19760590806 .

[2] Mochida, JA; Mattern, JC; Bailar, J. Jr. (1975). "Estereoquímica de compuestos inorgánicos complejos. XXXV. Un complejo que contiene un ligando que abarca posiciones trans". J. Am. Chem. Soc. 97 (11): 3021– 3026. doi : 10.1021/ja00844a017 .

[Freixa-3] Z. Freixa, MS Beentjes, GD Batema, CB Dieleman, GPF van Strijdonck, JNH Reek, PCJ Kamer, J. Fraanje, K. Goubitz y PWNM van Leeuwen (2003). "SPANphos: A C ₂-Trans simétrico -Ligando coordinante de difosfano". Edición internacional Angewandte Chemie . 42 (11): 1322–1325 . doi : 10.1002/anie.200390330 . PMID 12645065 . {{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )

[4] Poorters, L.; Armspach, D.; Matt, D.; Toupet, L.; Choua, S.; Turek, P. (2007). "Síntesis y propiedades de Transdip, un quelante rígido construido sobre una cavidad de ciclodextrina: ¿es Transdip un ligando trans auténtico?" (PDF) . Chemistry: A European Journal . 13 (34): 9448– 9461. doi : 10.1002/chem.200700831 . PMID 17943701 .

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