Complejos de tetraperóxido de metales de transición

Los complejos de tetraperóxido de metales de transición son complejos de coordinación con la fórmula [ M(O ₂ ) ₄ ] ^{n −} . Todos presentan centros metálicos de 8 coordenadas con cuatro ligandos peróxido unidos lateralmente . Las distancias O–O, que son cercanas a 150 picómetros , indican O 2− 2 . Se preparan mediante la reacción de los óxidos metálicos con una solución alcalina de peróxido de hidrógeno . ^{[ 1 ]}

Los complejos de peróxido de titanio han sido durante mucho tiempo la base de una prueba colorimétrica para peróxido . ^{[ 2 ]} Las sales naranjas M′ ₄ [ M(O ₂ ) ₄ ] son ​​conocidas para M′ = Li, Na, K. ^{[ 1 ]}

Los tetraperóxidos de la tríada del vanadio están bien establecidos; todos presentan metales en sus estados de oxidación más altos. Las sales del trianión tetraperóxido de vanadio(V), que es azul, se conocen desde el siglo XIX como resultado de las investigaciones de la reacción del peróxido de hidrógeno con el pentóxido de vanadio . ^{[ 3 ]} Las sales Rb ₃ [ Nb(O ₂ ) ₄ ] ^{[ 4 ]} y K ₃ [ Ta(O ₂ ) ₄ ] (incoloras) también se han verificado mediante cristalografía de rayos X. ^{[ 5 ]}

Entre los tetraperóxidos de los metales del grupo 6, [ Cr ( O ₂ ) ₄ ] ³⁻ presenta d ¹ Cr(V). ^{[ 6 ]} Los centros metálicos en todos los demás tetraperóxidos tienen la configuración electrónica d ⁰ . Se conocen muchas sales. La primera evidencia de poliperóxidos de Mo y W se obtuvo mediante espectroscopia Raman , que es sensible a la vibración OO cerca de 800 cm ⁻¹ . ^{[ 7 ]} Este trabajo fue seguido por la confirmación cristalográfica de las sales de metales alcalinos de [ Mo(O ₂ ) ₄ ] ²⁻ y [ W(O ₂ ) ₄ ] ²⁻ , que son rojas y amarillas, respectivamente. ^{[ 8 ] [ 9 ] [ 10 ]}