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Articulo de referencia

Complejo de tiosulfato de metal de transición

Un complejo de tiosulfato de metal de transición es un complejo de coordinación que contiene uno o más ligandos tiosulfato . El tiosulfato se encuentra en la naturaleza y se uti...

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Un complejo de tiosulfato de metal de transición es un complejo de coordinación que contiene uno o más ligandos tiosulfato . El tiosulfato se encuentra en la naturaleza y se utiliza industrialmente, por lo que sus interacciones con iones metálicos son de cierto interés práctico. [ 1 ]

Ejemplos

Complejos de coordinación ilustrativos del tiosulfato.

El tiosulfato es un ligando potente para iones de metales blandos . Un complejo típico es [ Pd(S 2 O 3 ) 2 ( etilendiamina )] 2− , que presenta un par de ligandos tiosulfato unidos por enlace S. También se conocen complejos acuosos y de amina simples. Son comunes tres modos de enlace: monodentado (κ 1 -), bidentado O , S (κ 2 -) y puente (μ-). [ 2 ]

Se ha observado isomería de enlace (O vs S) en [ Co(NH 3 ) 5 (S 2 O 3 )] + . [ 3 ]

Preparación

Por lo general, los complejos de tiosulfato se preparan a partir de sales de tiosulfato mediante el desplazamiento de ligandos acuosos o clorados. [ 2 ] En algunos casos, se originan por oxidación de complejos de polisulfuro o por la unión de trióxido de azufre a ligandos sulfuro. [ 4 ] [ 5 ]

Aplicaciones

Fotografía

Los complejos de tiosulfato de plata se producen mediante fijadores fotográficos comunes . Al reaccionar con los haluros de plata no expuestos y formar complejos de plata solubles que se pueden eliminar con lavado, los fijadores estabilizan la imagen y hacen que la película sea insensible a la luz. La fijación implica estas reacciones químicas (X = haluro , típicamente Br − ): [ 6 ]

AgX + 2 S 2 O 2− 3 → [ Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3− + X −
AgX + 3 S 2 O 2− 3 → [ Ag(S 2 O 3 ) 3 ] 5− + X −

Recuperación de metales preciosos

El tiosulfato de sodio y el tiosulfato de amonio se han propuesto como alternativas al cianuro para la extracción de oro de minerales y placas de circuitos impresos. [ 7 ] [ 8 ] Se supone que el complejo aurotiosulfato de sodio ( [ Au(S 2 O 3 ) 2 ] 3− ) es el producto principal en dichas extracciones. Actualmente, las sales de cianuro se utilizan a gran escala para este fin, con riesgos evidentes. [ 7 ]

Las ventajas de este método son que el tiosulfato es mucho menos tóxico que el cianuro y que los tipos de mineral menos utilizables o inutilizables con la cianuración de oro (por ejemplo, minerales carbonáceos o de tipo Carlin ) pueden lixiviarse con tiosulfato. Un problema de este proceso alternativo es el alto consumo de tiosulfato, que es más caro que el cianuro. Otro problema es la falta de una técnica de recuperación adecuada, ya que el carbón activado no adsorbe [ Au(S₂O₃ ) ₂ ] ³⁻ , que es la técnica estándar utilizada en la cianuración de oro para separar el complejo de oro de la pulpa de mineral . [ 7 ]

Nomenclatura

En el Libro Rojo de la IUPAC, se pueden usar los siguientes términos para el tiosulfato como ligando: trióxido-1κ 3 O -disulfato( S — S )(2−); trioxidosulfidosulfato(2−); tiosulfato; sulfurotioato. En la nomenclatura de las sales de tiosulfato, la "o" final se reemplaza por "e". [ 9 ]

Referencias

  1. ↑ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª  ed.). Butterworth-Heinemann. p.  715. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. 1 2 Carter, Alan; Drew, Michael GB (1999). "Síntesis y estructura de algunos complejos de tiosulfato monoméricos monodentados(S) de cobalto(II), cobalto(III) y uno de níquel(II). Efectos estructurales trans y cis en los complejos de cobalto(III)". Polyhedron . 18 (10): 1445– 1453. doi : 10.1016/S0277-5387(99)00004-2 .
  3. ↑ Jackson, WG; Fairlie, DP; Randall, ML (1983). "Tiosulfatopentaaminacobalto(III) unido a oxígeno y azufre". Inorganica Chimica Acta . 70 : 197– 205. doi : 10.1016/S0020-1693(00)82802-9 .
  4. ↑ Kubas, GJ; Ryan, RR (1984). "Reducción de dióxido de azufre por Cp 2 MH 2 (M = Mo, W) a Cp 2 M(S 2 O 3 ) y agua. Estructura molecular y reacción con ácidos de un complejo organometálico de molibdeno-tiosulfato". Química inorgánica . 23 (20): 3181– 3183. doi : 10.1021/ic00188a030 .
  5. ↑ Rakova, OA; Sanina, NA; Shilov, GV; Strelets, VV; Borzova, IB; Kulikov, AV; Aldoshin, SM (2001). "[Bu 4 N] 2 [Fe 2 (μ-S 2 O 3 ) 2 (NO) 4 ]: Síntesis, Estructura, Propiedades Redox y Estudio EPR". Russian Journal of Coordination Chemistry . 27 (9): 657– 663. doi : 10.1023/A:1017905723120 .
  6. ^ Keller, K.; Kampfer, H.; Matejec, R.; Lapp, O.; Krafft, W.; Frenken, H.; Lührig, H.; Scheerer, R.; Heilmann, M.; Meckl, H.; Bergthaller, P.; Hubner, D.; Wolff, E.; Morcher, B.; Zahn, W.; Buschmann, H.; En blanco, R.; Tromnau, R.; Plamper, J.; Seiler, A.; Nieswandt, K.; Boie, I.; Moisar, E.; Winiker, R.; Schellenberg, M.; Ketellapper, L. "Fotografía". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a20_001 . ISBN 978-3-527-30673-2.
  7. 1 2 3 Aylmore MG, Muir DM (2001). "Lixiviación de oro con tiosulfato: una revisión". Ingeniería de minerales . 14 (2): 135– 174. doi : 10.1016/s0892-6875(00)00172-2 .
  8. ↑ Jeon, Sanghee; Tabelin, Carlito Baltazar; Park, Ilhwan; Nagata, Yoshito; Ito, Mayumi; Hiroyoshi, Naoki (2020). "Extracción de oro de placas de circuitos impresos (PCB) de teléfonos móviles al final de su vida útil mediante tiosulfato de amonio y su recuperación a partir de una solución de lixiviación rica en oro por cementación". Hydrometallurgy . 191. Bibcode : 2020HydMe.19105214J . doi : 10.1016 /j.hydromet.2019.105214 . hdl : 2115/83731 .
  9. ↑ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2005). Nomenclatura de la Química Inorgánica (Recomendaciones de la IUPAC 2005). Cambridge (Reino Unido): RSC – IUPAC . ISBN 0-85404-438-8pág. 329. Versión electrónica.