Articulo de referencia

Microscopía electrónica de transmisión con corrección de aberraciones

Evolución de la resolución espacial lograda con microscopios ópticos, de transmisión (TEM) y electrónicos con corrección de aberraciones (ACTEM). [ 1 ] La microscopía electrónic...

Evolución de la resolución espacial lograda con microscopios ópticos, de transmisión (TEM) y electrónicos con corrección de aberraciones (ACTEM). [ 1 ]

La microscopía electrónica de transmisión con corrección de aberraciones (AC-TEM) es el término general para el uso de microscopios electrónicos en los que se introducen componentes electroópticos para reducir las aberraciones que, de otro modo, disminuirían la resolución de las imágenes. Históricamente, los microscopios electrónicos presentaban aberraciones bastante severas, y hasta principios del siglo XXI su resolución era bastante limitada, permitiendo, en el mejor de los casos, visualizar la estructura atómica de los materiales siempre que los átomos estuvieran lo suficientemente separados. Si bien existían métodos teóricos para corregir las aberraciones desde hacía tiempo, no se podían implementar en la práctica. Alrededor del cambio de siglo, los componentes electroópticos se combinaron con el control informático de las lentes y su alineación; este fue el avance que condujo a mejoras significativas tanto en la resolución como en la nitidez de las imágenes. Desde 2024, la corrección de las aberraciones geométricas es estándar en muchos microscopios electrónicos comerciales. Estos se utilizan ampliamente en diversas áreas de la ciencia.

Historia

Primeros trabajos teóricos

El teorema de Scherzer es un teorema del campo de la microscopía electrónica . Establece que existe un límite de resolución para las lentes electrónicas debido a aberraciones inevitables .

El físico alemán Otto Scherzer descubrió en 1936 [ 2 ] que las lentes electromagnéticas , utilizadas en microscopios electrónicos para enfocar el haz de electrones , conllevan errores de imagen inevitables. Estas aberraciones son de naturaleza esférica y cromática; es decir, el coeficiente de aberración esférica C s y el coeficiente de aberración cromática C c son siempre positivos. [ 3 ]

Scherzer resolvió el sistema de ecuaciones de Laplace para potenciales electromagnéticos asumiendo las siguientes condiciones:

  1. Los campos electromagnéticos son simétricos rotacionalmente,
  2. Los campos electromagnéticos son estáticos,
  3. No hay cargos por espacio. [ 4 ]

Demostró que, bajo estas condiciones, las aberraciones que surgen degradan la resolución de un microscopio electrónico hasta cien veces la longitud de onda del electrón. [ 5 ] Concluyó que las aberraciones no pueden corregirse con una combinación de lentes de simetría rotacional. [ 2 ]

En su artículo original, Scherzer resumió: «La aberración cromática y esférica son errores inevitables de la lente electrónica sin carga espacial. En principio, la distorsión (tensión y torsión) y (todos los tipos de) coma pueden eliminarse. Debido a la inevitabilidad de la aberración esférica, existe un límite práctico, pero no fundamental, para el poder de resolución del microscopio electrónico». [ 2 ]

El límite de resolución proporcionado por el teorema de Scherzer puede superarse rompiendo una de las tres condiciones mencionadas anteriormente. Renunciar a la simetría rotacional en lentes electrónicas ayuda a corregir las aberraciones esféricas. [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] Una corrección de la aberración cromática puede lograrse con campos electromagnéticos dependientes del tiempo, es decir, no estáticos (por ejemplo, en aceleradores de partículas ). [ 9 ]

Prototipos

Albert Crewe investigó los beneficios del microscopio electrónico de transmisión de barrido (STEM) y su potencial para la obtención de imágenes de alta resolución . Investigó la necesidad de una fuente de electrones más brillante en el microscopio, planteando la posibilidad de utilizar cañones de emisión de campo frío. [ 10 ] Mediante esta y otras iteraciones, Crewe logró mejorar la resolución del STEM de 30 Ångstroms (Å) a 2,5 Å. [ 11 ] El trabajo de Crewe permitió visualizar átomos individuales por primera vez. [ 12 ]

Crewe presentó patentes para correctores de aberración electrónica, [ 13 ] [ 14 ] pero nunca pudo obtener prototipos funcionales.

En los primeros intentos por corregir las aberraciones, se exploraron correctores electrostáticos de bajo voltaje. Estos correctores utilizaban lentes electrostáticas para manipular el haz de electrones. La ventaja de los sistemas de bajo voltaje radicaba en su menor aberración cromática, ya que la dispersión de energía de los electrones era menor a voltajes reducidos. [ 15 ] Los investigadores descubrieron que, mediante un diseño cuidadoso de estos elementos electrostáticos, podían corregir algunas de las aberraciones esféricas y cromáticas que afectaban a los primeros microscopios electrónicos. Estos primeros correctores fueron cruciales para comprender el comportamiento de la óptica electrónica y sentaron las bases para técnicas de corrección más sofisticadas.

Placa de fase e ideas similares

Se examinaron exhaustivamente los parámetros de diseño y los requisitos funcionales de las placas de fase en el contexto de su aplicación como correctores de aberración esférica. En particular, se hizo hincapié en el desarrollo de una placa de fase electrostática programable, destacando su potencial para un control preciso y adaptabilidad en la corrección de aberraciones. [ 16 ] [ 17 ] [ 18 ]

Primeras manifestaciones

La primera demostración de corrección de aberraciones en modo TEM fue realizada por Harald Rose y Maximilian Haider en 1998 utilizando un corrector hexapolar, y en modo STEM por Ondrej Krivanek y Niklas Dellby en 1999 utilizando un corrector cuadrupolar/octupolar. [ 11 ] A medida que mejoraba la resolución óptica electrónica, se hizo evidente que también era necesario mejorar la estabilidad mecánica de los microscopios para mantener el ritmo. Muchos microscopios con corrección de aberraciones emplean un aislamiento acústico y térmico intensivo, generalmente en una carcasa que rodea el microscopio.

Primeros productos comerciales

Nión

Ondrej Krivanek y Niklas Dellby fundaron Nion a finales de la década de 1990, [ 19 ] inicialmente como una colaboración con IBM . [ 20 ] Sus primeros productos fueron correctores de aberración esférica para STEM existentes. Posteriormente, diseñaron un ACTEM desde cero, el UltraSTEM 1. [ 21 ]

directores ejecutivos

El método de corrección de aberraciones empleado por Rose y Haider sentó las bases de la empresa CEOS. Desarrollaron correctores modulares que podían incorporarse a microscopios fabricados por otros proveedores, lo que dio lugar a productos comerciales de FEI , JEOL , Hitachi y Zeiss .

Proyecto EQUIPO

El proyecto del microscopio de corrección de aberraciones de electrones de transmisión (TEAM) fue un esfuerzo de colaboración entre el Laboratorio Nacional Lawrence Berkeley (LBNL), el Laboratorio Nacional Argonne (ANL), el Laboratorio Nacional Brookhaven , el Laboratorio Nacional Oak Ridge y la Universidad de Illinois, Urbana-Chamaign [ 22 ] con el objetivo técnico de alcanzar una resolución espacial de 0,05 nanómetros, una traslación e inclinación suaves de la muestra, al tiempo que permitía una variedad de experimentos in situ . [ 23 ]

El proyecto TEAM dio como resultado varios microscopios, el primero fue el ACAT en el Laboratorio Nacional Argonne en Illinois que tenía el primer corrector de aberración cromática, luego el TEAM 0.5 y el TEAM I en la Molecular Foundry en California, y concluyó en 2009. [ 24 ] Ambos microscopios TEAM son S/TEM (pueden usarse tanto en modo TEM como en modo STEM) que corrigen tanto la aberración esférica como la aberración cromática. [ 25 ] [ 26 ] Los microscopios TEAM son administrados por el Centro Nacional de Microscopía Electrónica , una instalación de la Molecular Foundry en LBNL, y el ACAT por el Centro de Materiales a Nanoescala en ANL.

Otro

Se han diseñado y utilizado varios correctores de aberraciones en microscopios electrónicos, como uno de Takanayagi. [ 27 ] También se han utilizado correctores similares a energías mucho más bajas, como en instrumentos LEEM . [ 28 ]

Estado actual

En su estado actual, las resoluciones de aproximadamente 0,1  nm son bastante comunes en los microscopios de todo el mundo. Esto se aplica tanto a los microscopios electrónicos estándar de alto voltaje como a algunos diseñados específicamente para operar con energías electrónicas más bajas. Una consecuencia importante de la mejora en la resolución óptica es la mejora concomitante en la estabilidad mecánica. Gracias a estas mejoras, se ha logrado una identificación mucho más precisa de la composición química de los materiales, así como de su estructura atómica. Esto ha tenido un gran impacto en nuestra comprensión en múltiples campos de estudio.

Aplicaciones

Existe una diferencia significativa en el uso de la microscopía electrónica de transmisión de corriente alterna (AC-TEM) en diversos campos. A pesar de que los microscopios electrónicos de transmisión de barrido (STEM) cuentan con corrección de aberraciones, la cantidad de electrones necesaria para formar imágenes útiles es mucho mayor de lo que las muestras biológicas pueden soportar antes de ser dañadas por la radiación. Los estudios de ciencias biológicas aún dependen en gran medida de los TEM convencionales, que forman una imagen completa con su haz de electrones (de forma similar a un microscopio óptico convencional ).

Ciencias físicas

La microscopía electrónica de transmisión de corriente alterna (AC-TEM) se ha utilizado ampliamente en ciencias físicas, en parte debido a la resistencia de las muestras al daño por radiación . Esto abarca campos como la química, la ciencia de los materiales y la física.

Ciencias de la vida

La corrección de aberraciones aún no se ha utilizado de forma generalizada en las ciencias biológicas, debido al bajo contraste de peso atómico en los sistemas biológicos y al mayor daño por radiación. Sin embargo, sus ventajas adicionales, como una mayor estabilidad mecánica y mejores detectores, han mejorado significativamente la calidad de la recopilación de datos.

Referencias

  1. Pennycook, SJ; Varela, M.; Hetherington, CJD; Kirkland, AI (2011). "Avances en materiales mediante microscopía electrónica con corrección de aberraciones" (PDF) . Boletín MRS . 31 : 36–43 . doi : 10.1557/mrs2006.4 . S2CID 41889433 . 
  2. ^ Scherzer , Otto (septiembre de 1936) . "Über einige Fehler von Elektronenlinsen". Zeitschrift für Physik . 101 ( 9– 10): 593– 603. Bibcode : 1936ZPhy..101..593S . doi : 10.1007/BF01349606 . S2CID 120073021 . 
  3. Schönhense, G. (2006). «Microscopía electrónica de fotoemisión resuelta en el tiempo». Advances in Imaging and Electron Physics . 142 : 159–323 . doi : 10.1016/S1076-5670(05)42003-0 . ISBN 9780120147847.
  4. Rose, H. (2005). "Corrección de aberraciones en microscopía electrónica" (PDF) . Actas de la Conferencia de Aceleradores de Partículas de 2005. págs. 44–48 . doi : 10.1109/PAC.2005.1590354 . ISBN  0-7803-8859-3. S2CID 122693745 . Consultado el 5 de abril de 2020 . 
  5. "Otto Scherzer. El padre de la corrección de aberraciones" (PDF) . Sociedad de Microscopía de América . Consultado el 5 de abril de 2020 .
  6. Scherzer, Otto (1947). "Sphärische und chromatische Korrektur von Elektronenlinsen". Optik . 2 : 114-132 .
  7. Orloff, Jon (1997). Orloff, Jon; Chemical Rubber Company (eds.). Manual de óptica de partículas cargadas . Boca Raton, Fla.: CRC Press. pág. 234. ISBN  978-0-8493-2513-7.
  8. ^ Ernst, Frank (2003). Rühle, Manfred; Ernst, F. (eds.). Imágenes de alta resolución y espectrometría de materiales . Serie Springer en ciencia de materiales. Berlina; Nueva York: Springer. pag. 237.ISBN  978-3-540-41818-4.
  9. Liao, Yougui. "Corrección de la aberración cromática en aceleradores de partículas cargadas con campos variables en el tiempo" . Microscopía electrónica práctica y base de datos . Consultado el 5 de abril de 2020 .
  10. Crewe, Albert V. (1966-11-11). "Microscopios electrónicos de barrido: ¿Es posible la alta resolución?: El uso de una fuente de electrones de emisión de campo puede permitir superar las limitaciones existentes en la resolución" . Science . 154 (3750): 729–738 . doi : 10.1126/science.154.3750.729 . ISSN 0036-8075 . PMID 17745977 .  
  11. 1 2 Pennycook, SJ (2012-12-01). "Ver los átomos con mayor claridad: imágenes STEM desde la era de Crewe hasta hoy" . Ultramicroscopy . Número conmemorativo de Albert Victor Crewe. 123 : 28–37 . doi : 10.1016/j.ultramic.2012.05.005 . ISSN 0304-3991 . PMID 22727567 .  
  12. Crewe, AV; Wall, J.; Langmore, J. (1970-06-12). "Visibilidad de átomos individuales" . Science . 168 (3937): 1338– 1340. Bibcode : 1970Sci...168.1338C . doi : 10.1126/science.168.3937.1338 . ISSN 0036-8075 . PMID 17731040 .  
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  14. US4389571A , Crewe, Albert V., "Sistema de sextupolos múltiples para la corrección de aberraciones de tercer orden y superiores", emitido el 21 de junio de 1983 
  15. Rose, Harald (junio de 1990). "Esquema de un microscopio electrónico de transmisión de voltaje medio semi-planático con corrección esférica". Optik . 85 (1). ISSN 0030-4026 . 
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