Hispanopedia WikiEl trinitrometano , también conocido como nitroformo , es un nitroalcano y oxidante con la fórmula química HC(NO 2 ) 3 . Fue obtenido por primera vez en 1857 como sal de amonio por el químico ruso Leon Nikolaevich Shishkov (1830-1908). [2] [3] En 1900, se descubrió que el nitroformo se puede producir mediante la reacción del acetileno con ácido nítrico anhidro . [4] Este método se convirtió en el proceso industrial de elección durante el siglo XX. En el laboratorio, el nitroformo también se puede producir mediante la hidrólisis del tetranitrometano en condiciones básicas suaves. [5]
Acidez
El trinitrometano es una molécula neutra incolora. Es muy ácido y forma fácilmente un anión de color amarillo intenso, (NO 2 ) 3 C − . El p K a del trinitrometano se ha medido en 0,17 ± 0,02 a 20 °C, lo que es notablemente ácido para un derivado del metano. [6] El trinitrometano se disuelve fácilmente en agua para formar una solución ácida de color amarillo.
Hay alguna evidencia de que el anión, que obedece la regla de Hückel 4 n +2 , muestra aromaticidad Y, una forma de aromaticidad disputada entre los químicos. [7]
Sales de nitroformo
El trinitrometano forma una serie de sales iónicas de color amarillo brillante. Muchas de estas sales tienden a ser inestables y pueden detonarse fácilmente por calor o impacto.
La sal de potasio del nitroformo, KC(NO 2 ) 3 , es un sólido cristalino de color amarillo limón que se descompone lentamente a temperatura ambiente y explota por encima de los 95 °C. La sal de amonio es algo más estable y deflagra o explota por encima de los 200 °C. La sal de hidracina, el nitroformiato de hidrazinio, es térmicamente estable a más de 125 °C y se está investigando como oxidante ecológico para su uso en combustibles sólidos para cohetes.
Condensación con formaldehído
Como descubrieron los químicos británicos Hurd y Starke durante la Segunda Guerra Mundial , el trinitrometano reacciona con paraformaldehído , dando lugar a trinitroetanol. [8] Este compuesto es un disolvente de la nitrocelulosa y un precursor de altos explosivos como el trinitroetilortoformiato y el trinitroetilortocarbonato .
Referencias
- ^ Budavari, Susan, ed. (1996), El índice Merck: una enciclopedia de productos químicos, fármacos y productos biológicos (12.ª ed.), Merck, ISBN 0911910123, 9859.
- ^ Para obtener información biográfica sobre Leon Nikolaevich Shishkov, consulte The Free Dictionary
- ^ Ver:
- Chichkoff, León (1857). "Note sur le nitroforme" [Nota sobre el nitroformo]. Comptes rendus (en francés). 45 : 144-146.
- Schischkoff, L. (1857). "Ueber das Nitroform" [Sobre el nitroformo]. Annalen der Chemie (en alemán). 103 (3): 364–366. doi :10.1002/jlac.18571030316. S2CID 97319556.
- Resumido en: Schischkoff, L. (1857). "Sobre el nitroformo". The Chemical Gazette . 15 : 448.
- Resumido en: Schischkoff, L. (1858). "Sobre el nitroformo". Philosophical Magazine . 4ª serie. 15 : 302.
- ^ El químico italiano Adolfo Baschieri descubrió que el nitroformo (en italiano: nitroformio ) podía producirse a partir de acetileno ( acetileno ) y ácido nítrico ( acido nitrico ).
- Baschieri, A. (1900). "Sul comportamento dell'acetilene con alcuni ossidanti" [Sobre el comportamiento del acetileno con algunos oxidantes]. Atti della Reale Accademia dei Lincei . Quinta serie (en italiano). 9 (parte I): 391–393. Véase pág. 392.
- Resumido en alemán en: Baschieri, A. (1900). "Über das Verhalten des Acetylens gegen einige Oxydationsmittel" [Sobre el comportamiento del acetileno frente a algunos oxidantes]. Chemisches Zentralblatt . Quinta serie (en alemán). 4 (parte II): 528.
- Véase también: Nieuwland, Julius A.; Vogt, Richard R. (1945). The Chemistry of Acetylene. Nueva York, Nueva York, EE. UU.: Reinhold Publishing Corp. p. 158.
- ^ Gakh, AA; Bryan, JC; Burnett, MN; Bonnesen, PV (2000). "Síntesis y análisis estructural de algunas sales de trinitrometanida". Journal of Molecular Structure . 520 (1–3): 221–228. Código Bibliográfico :2000JMoSt.520..221G. doi :10.1016/S0022-2860(99)00333-6.
- ^ Novikov, SS; Slovetskii, VI; Shevelev, SA; Fainzilberg, AA (1962). "Determinación espectrofotométrica de las constantes de disociación de compuestos nitro alifáticos". Boletín químico ruso . 11 (4): 552–559. doi :10.1007/BF00904751.
- ^ Cioslowski, J.; Mixon, ST; Fleischmann, ED (1991). "Estructuras electrónicas de trifluoro-, triciano- y trinitrometano y sus bases conjugadas". Revista de la Sociedad Química Americana . 113 (13): 4751–4755. doi :10.1021/ja00013a007.
- ^ Resúmenes británicos: Serie A. 1951.
