El hexacloruro de tungsteno es un compuesto químico inorgánico de tungsteno y cloro con la fórmula química W Cl 6 . Este compuesto de color azul violeta oscuro existe como cristales volátiles en condiciones estándar . Es un reactivo inicial importante en la preparación de compuestos de tungsteno. [ 1 ] Otros ejemplos de hexacloruros neutros son el cloruro de renio(VI) y el cloruro de molibdeno(VI) . También se conoce el hexafluoruro de tungsteno, altamente volátil .
Como átomo d 0 , el hexacloruro de tungsteno es diamagnético .
Preparación y estructura
El hexacloruro de tungsteno se puede preparar clorando tungsteno metálico en un tubo sellado a 600 °C: [ 2 ]
- W + 3 Cl 2 → WCl 6
El hexacloruro de tungsteno existe en dos polimorfos , azul y rojo , denominados respectivamente α y β. El polimorfo β, de color rojo vino, se obtiene mediante enfriamiento rápido, mientras que la forma α, de color azul, es más estable a temperatura ambiente . Aunque estos polimorfos presentan colores distintos, sus estructuras moleculares son muy similares. Ambos polimorfos contienen moléculas de W Cl 6 con geometría octaédrica , en la que los seis enlaces W–Cl son equivalentes y su longitud es de 224–226 pm . Las densidades son muy similares: 3,68 g/cm³ para α y 3,62 g/cm³ para β. La forma de baja temperatura es ligeramente más densa, como era de esperar. [ 3 ]
Reacciones
El hexacloruro de tungsteno se hidroliza fácilmente , incluso con aire húmedo , dando lugar a los oxicloruros naranjas WOCl₄ y WO₂Cl₂ , y posteriormente, trióxido de tungsteno . El WCl₆ es soluble en disulfuro de carbono , tetracloruro de carbono y oxicloruro de fósforo . [ 2 ]
La metilación con trimetilaluminio produce hexametil tungsteno :
- WCl 6 + 3 Al 2 (CH 3 ) 6 → W(CH 3 ) 6 + 3 Al 2 (CH 3 ) 4 Cl 2
El tratamiento con butil litio proporciona un reactivo que es útil para la desoxigenación de epóxidos . [ 4 ]
Los ligandos cloruro en WCl 6 pueden ser reemplazados por muchos ligandos aniónicos , entre ellos: bromuro , tiocianato , alcóxido , alquilo y arilo .
La reducción de WCl 6 puede efectuarse con una mezcla de tetracloroetileno y cloruro de tetrafenilarsonio : [ 5 ]
- 2 WCl 6 + Cl 2 C=CCl 2 + 2 (C 6 H 5 ) 4 AsCl → 2 (C 6 H 5 ) 4 Como [ WCl 6 ] + Cl 3 C−CCl 3
El hexacloruro de W(V) es un derivado del cloruro de tungsteno(V) .
Reacciona con arsénico o arseniuro de hidrógeno para formar diarseniuro de tungsteno . [ 6 ] [ 7 ]
Consideraciones de seguridad
El WCl 6 es un oxidante agresivamente corrosivo y se hidroliza liberando cloruro de hidrógeno .
Referencias
- ↑ JW Herndon; ME Jung (2007). "Cloruro de tungsteno(VI)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Wiley. doi : 10.1002/9780470842898.rt430.pub2 . ISBN 978-0-471-93623-7..
- 1 2 M. H. Lietzke; ML Holt (1950). "Cloruro de tungsteno(VI) (hexacloruro de tungsteno)". Síntesis inorgánicas . Vol. 3. pág. 163. doi : 10.1002/9780470132340.ch44 . ISBN 978-0-470-13162-6.
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- ↑ MA Umbreit, KB Sharpless (1990). "Desoxigenación de epóxidos con haluros de tungsteno de menor valencia: trans-ciclododeceno" . Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 7, pág. 121 .
- ↑ Uhl, G.; Hola, E.; Becker, G.; Weller, F.; Dehnicke, K. (1983). "Über die Reaktion von 2,2-Dimethylpropilidinphosphan mit Wolframhexachlorid; die Kristallstrukturen von [ (Cl 3 PO)WCL 4 (H 9 C 4 CCC 4 H 9 ) ] und [ (H 5 C 6 ) 4 As ] [ WCL 6 ] " . Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 497 (2): 213– 223. doi : 10.1002/zaac.19834970221 .
- ↑ Lassner, Erik; Schubert, Wolf-Dieter (6 de diciembre de 2012). Tungsteno . Springer Science & Business Media. pág. 145. ISBN 978-1-4615-4907-9.
- ↑ Meyer, RJ (3 de septiembre de 2013). Wolfram (en alemán). Springer-Verlag. pág. 207. ISBN 978-3-662-13401-6.
- halogenuros de tungsteno
- cloruros
- compuestos octaédricos