El hidruro de uranio , también llamado trihidruro de uranio ( UH 3 ), es un compuesto inorgánico y un hidruro de uranio .
Propiedades
El hidruro de uranio es un polvo pirofórico de color negro parduzco . Tiene conductividad metálica, es ligeramente soluble en ácido clorhídrico y se descompone en ácido nítrico .
Existen dos modificaciones cristalinas del hidruro de uranio, ambas cúbicas: una forma α que se obtiene a bajas temperaturas y una forma β que crece cuando la temperatura de formación supera los 250 °C (482 °F) . [ 5 ] Tras el crecimiento, ambas formas son metaestables a temperatura ambiente y por debajo de ella, pero la forma α se convierte lentamente en la forma β al calentarse a 100 °C (212 °F) . [ 3 ] Tanto el UH₃ α como el β son ferromagnéticos a temperaturas inferiores a ~ 180 K (−136 °F; −93 °C) . Por encima de 180 K (−136 °F; −93 °C) , son paramagnéticos. [ 6 ]
Formación en el metal uranio
Reacción del gas hidrógeno
La exposición del metal uranio al hidrógeno a 250 °C (482 °F) produce el trihidruro:
- 2 U + 3H 2 → 2UH 3
El metal de uranio a granel se desmorona en un polvo fino durante el transcurso de la reacción. [ 7 ] [ 2 ]
El proceso recuerda a la fragilización por hidrógeno , pero el hidruro de uranio no es un compuesto intersticial . En cambio, según la cristalografía de rayos X , cada átomo de uranio está rodeado por 12 átomos de hidrógeno ( estructura de perovskita defectuosa ). Cada átomo de hidrógeno ocupa un gran hueco tetraédrico en la red. [ 8 ] La densidad de hidrógeno en el hidruro de uranio es aproximadamente la misma que en el agua líquida o en el hidrógeno líquido . [ 9 ] El enlace U−H−U a través de un átomo de hidrógeno está presente en la estructura. [ 10 ]
Reacción del agua
El hidruro de uranio se forma cuando el uranio metálico (por ejemplo, en el combustible Magnox con revestimiento corroído ) se expone al agua o al vapor, con dióxido de uranio como subproducto: [ 8 ]
- 7 U + 6 H 2 O → 3 UO 2 + 4 UH 3
El hidruro de uranio resultante es pirofórico; si el metal (por ejemplo, una barra de combustible dañada ) se expone al aire posteriormente, puede generarse un calor excesivo y el propio metal de uranio puede incendiarse. [ 11 ] El uranio contaminado con hidruro puede pasivarse mediante la exposición a una mezcla gaseosa de 98 % de helio con 2 % de oxígeno . [ 12 ] La humedad condensada sobre el metal de uranio promueve la formación de hidrógeno e hidruro de uranio; puede formarse una superficie pirofórica en ausencia de oxígeno. [ 13 ] Esto plantea un problema con el almacenamiento subacuático de combustible nuclear gastado muy especial en estanques de combustible gastado (el combustible nuclear de las centrales nucleares comerciales no contiene ningún metal de uranio). Dependiendo del tamaño y la distribución en las partículas de hidruro, puede producirse la autoignición tras un tiempo indeterminado de exposición al aire. [ 14 ] Dicha exposición plantea el riesgo de autoignición de los restos de combustible en las bóvedas de almacenamiento de residuos radiactivos. [ 15 ]
El hidruro de uranio expuesto al agua desprende hidrógeno. En contacto con oxidantes fuertes, esto puede provocar incendios y explosiones. El contacto con halocarbonos puede provocar una reacción violenta. [ 16 ]
Reacciones
El UH₃ libera hidrógeno al calentarse a cerca de 400 °C (752 °F) . De esta manera , el uranio a granel puede transformarse en un polvo con una gran superficie específica. El polvo resultante es extremadamente reactivo frente al H₂ incluso a −80 °C (−112 °F) . [ 17 ]
El hidrógeno, el deuterio y el tritio se pueden purificar mediante la reacción con uranio y la posterior descomposición térmica del hidruro/deuteruro/trituro resultante. [ 18 ] Durante décadas se ha preparado hidrógeno de extrema pureza a partir de lechos de hidruro de uranio. [ 19 ] Calentar el hidruro de uranio es una forma conveniente de introducir hidrógeno en un sistema de vacío. [ 20 ] El trituro de uranio (UT) se utiliza para el almacenamiento seguro y eficiente de tritio, ya que el tritio gaseoso es más difícil de contener y manipular. El UT se forma combinando tritio y uranio a temperatura ambiente. El tritio se puede extraer posteriormente calentando el UT. Tritio y su producto de desintegración 3Se extraen a diferentes temperaturas. [ 21 ]
El UH 3 reacciona con muchos compuestos a diversas temperaturas para formar sales de uranio:
Otro
El polvo de hidruro de uranio impregnado con poliestireno no es pirofórico y se puede prensar; sin embargo, su relación hidrógeno-carbono es desfavorable. En su lugar, en 1944 se introdujo el poliestireno hidrogenado. [ 23 ]
Hidruro de uranio enriquecido a aproximadamente un 5% de uranio-235 ( 235Se ha propuesto el U ) como un combustible nuclear combinado / moderador de neutrones para el Módulo de Energía Nuclear Autorregulado Moderado por Hidrógeno . Según la solicitud de patente mencionada, el diseño del reactor en cuestión comienza a producir energía cuando se introduce gas hidrógeno a una temperatura y presión suficientes en el núcleo (compuesto de uranio metálico granulado) y reacciona con el uranio metálico para formar hidruro de uranio. [ 24 ] El hidruro de uranio es a la vez un combustible nuclear y un moderador de neutrones ; aparentemente, al igual que otros moderadores de neutrones, ralentizará los neutrones lo suficiente como para permitir que se produzcan reacciones de fisión; el 235Los átomos de uranio dentro del hidruro también sirven como combustible nuclear. Una vez iniciada la reacción nuclear, continuará hasta alcanzar una temperatura determinada, aproximadamente 800 °C (1470 °F) , donde, debido a las propiedades químicas del hidruro de uranio, este se descompone químicamente y se transforma en hidrógeno gaseoso y uranio metálico. La pérdida de moderación de neutrones debida a la descomposición química del hidruro de uranio ralentizará —y finalmente detendrá— la reacción. Cuando la temperatura vuelva a un nivel aceptable, el hidrógeno se combinará de nuevo con el uranio metálico, formando hidruro de uranio, restaurando la moderación y reiniciando la reacción nuclear. [ 24 ]
El ion hidruro de uranio puede interferir con algunas mediciones de espectrometría de masas , apareciendo como un pico en la masa 239, creando un falso aumento de la señal para el plutonio-239 ( 239).Pu ). [ 25 ]
Historia
Se utilizaron lingotes de hidruro de uranio en la serie de experimentos " haciéndole cosquillas a la cola del dragón " para determinar la masa crítica del uranio. [ 26 ]
Se propuso el hidruro de uranio y el deuteruro de uranio como material fisionable para una bomba de hidruro de uranio . Sin embargo, las pruebas con hidruro de uranio y deuteruro de uranio durante la Operación Upshot-Knothole resultaron decepcionantes. Durante las primeras fases del Proyecto Manhattan , en 1943, se investigó el hidruro de uranio como un material prometedor para una bomba; se abandonó a principios de 1944, ya que se comprobó que dicho diseño sería ineficiente. [ 27 ]
compuestos relacionados
- hidruro de uranio(IV) ( UH₄ )
Referencias
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