Hispanopedia WikiLa reacción de Varrentrapp , también llamada degradación de Varrentrapp , es una reacción química orgánica que recibe su nombre de Franz Varrentrapp, quien la describió en 1840. [1] La reacción implica la degradación de un ácido carboxílico insaturado en un ácido saturado con dos átomos de carbono menos y ácido acético . La fragmentación se induce por la acción de álcali fundido . [2]
Estequiometría y mecanismo
A continuación, se muestra el mecanismo de reacción para la degradación del ácido ( E )-4-hexenoico. [3]
Primero, el ácido carboxílico reacciona con la potasa cáustica 1 para formar su carboxilato. Una serie de isomerizaciones catalizadas por bases conduce a la migración del alqueno hacia la conjugación con el carboxilato (de ( 2 a 5 ). La reacción de este compuesto carbonílico α,β-insaturado con hidróxido conduce a una reacción de retrocondensación aldólica , fragmentando la molécula en una cadena de carbono acortada con un aldehído ( 7 ) y un acetato separado ( 9 ). Luego, el hidróxido causa la deshidrogenación del aldehído para formar un ácido ( 10 ).
Se obtiene una mayor comprensión mediante el estudio de la reacción de Varrentrapp para la conversión de ácido oleico en ácido palmítico. Si la reacción se detiene antes de la formación del acetato, el ácido C18 recuperado consta de numerosos isómeros de ácido octadecenoico (pero no de ácido α,β-octadecenoico). [2] Esta observación sugiere que la base (KOH) isomeriza el doble enlace. Se especula que esto ocurre a través de la desprotonación de los CH alílicos. [4]
Del mismo modo, el ácido cinámico se convierte en ácido benzoico . [5]
Aplicaciones
Las condiciones de reacción son duras: hidróxido de potasio fundido a temperatura ambiente en el rango de 250 a 300 °C. La reacción ha sido de cierta importancia en la elucidación de la estructura de ciertos ácidos grasos , pero tiene poco valor sintético práctico. [6] [4] La reacción original de Varrentrapp de 1840 se refería a la conversión de oleato en palmitato y acetato . [1]
Referencias
- ^ ab F. Varrentrapp, Ann., 36, 196 (1840)
- ^ ab Kwart, Harold; King, Kenneth (1969). "Reacciones de reordenamiento y ciclización de ácidos carboxílicos y ésteres". En S. Patai (ed.). PATAI'S Chemistry of Functional Groups: Carboxylic Acids and Esters (1969) . págs. 341– 373. doi :10.1002/9780470771099.ch8. ISBN 9780470771099.
- ^ Wang, Zerong (2009), Reacciones y reactivos de nombres orgánicos completos (en alemán), Nueva Jersey: John Wiley & Sons, págs. 2864– 2868, ISBN 978-0-471-70450-8
- ^ ab Bonner, William A.; Rewick, Robert T. (1962). "Un mecanismo para la escisión de ácidos insaturados con álcali fundido". J. Am. Chem. Soc . 84 (12): 2334– 2337. doi :10.1021/ja00871a013.
- ^ Windholz, M. (1976), The Merck Index (en alemán), Rahway: Merck & Co, págs. ONR-90, ISBN 0-911910-26-3
- ^ Reacciones orgánicas en álcalis fuertes-I: Fisión de ácidos etilénicos (la reacción de Varrentrapp) Tetrahedron , Volumen 8, Números 3-4, 1960 , Páginas 221-238 RG Ackman, Patrick Linstead, BJ Wakefield y BCL Weedon doi :10.1016/0040-4020(60)80031-2