Hispanopedia WikiLa esterificación de Yamaguchi es la reacción química de un ácido carboxílico alifático y cloruro de 2,4,6-triclorobenzoilo ( TCBC, reactivo de Yamaguchi ) para formar un anhídrido mixto que, al reaccionar con un alcohol en presencia de una cantidad estequiométrica de DMAP , produce el éster deseado . Fue reportado por primera vez por Masaru Yamaguchi et al. en 1979. [1] [2]
Es especialmente útil en la síntesis de macrolactonas y ésteres altamente funcionalizados.
Mecanismo de reacción
El carboxilato alifático se añade al carbono carbonílico del reactivo de Yamaguchi, formando un anhídrido mixto, que luego es atacado por DMAP de manera regioselectiva en el carbono menos impedido, produciendo DMAP sustituido con acilo. Este agente altamente electrofílico es luego atacado por el alcohol para formar el éster del producto.
Se propone la formación in situ del anhídrido alifático simétrico [ aclaración necesaria ] para explicar la regioselectividad observada en las reacciones de los ácidos alifáticos, basándose en el hecho de que los carboxilatos alifáticos son más nucleofílicos y los anhídridos alifáticos son más electrofílicos hacia el DMAP y el alcohol que sus contrapartes. [ aclaración necesaria ]
Véase también
Referencias
- ^ Inanaga, J.; Hirata, K.; Saeki, H.; Katsuki, T.; Yamaguchi, M. "Una esterificación rápida por medio de anhídrido mixto y su aplicación a la lactonización de anillos grandes". Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979 , 52 , 1989–1993. doi :10.1246/bcsj.52.1989
- ^ Kawanami, Y.; Dainobu, Y.; Inanaga, J.; Katsuki, T.; Yamaguchi, M. "Síntesis de ésteres de tiol mediante anhídridos triclorobenzoicos carboxílicos". Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981 , 54 , 943–944. doi :10.1246/bcsj.54.943
Enlaces externos
- Esterificación de Yamaguchi—organic-chemistry.org
- Investigación del mecanismo de esterificación de Yamaguchi. Síntesis de un inhibidor de la enzima Lux-S utilizando un método de esterificación mejorado. I. Dhimitruka, J. SantaLucia, Org. Lett. , 2006 , 8, 47–50. Artículo
