Hispanopedia WikiEl 1,1'-dilitioferroceno es el compuesto organometálico de hierro con la fórmula Fe(C₅H₄Li ) ₂ . Se genera y aísla exclusivamente como solvato, utilizando ligandos de éter o amina terciaria unidos a los centros de litio. Independientemente del solvato, el dilitioferroceno se utiliza comúnmente para preparar derivados del ferroceno. [ 1 ]
Síntesis y reacciones
El tratamiento del ferroceno con butil litio produce 1,1'-dilitioferroceno, independientemente de la estequiometría (el monolitioferroceno requiere condiciones especiales para su preparación). Típicamente, la reacción de litiación se lleva a cabo en presencia de tetrametiletilendiamina (tmeda). El aducto [Fe(C₅H₄Li ) ₂ ] ₃ ( tmeda ) ₂ se ha cristalizado a partir de dichas soluciones. [ 1 ] La recristalización de este aducto a partir de THF produce [Fe ( C₅H₄Li ) ₂ ] ₃ ( thf ) ₆ . [ 2 ]
El 1,1'-dilicioferroceno reacciona con diversos electrófilos para dar derivados disustituidos del ferroceno. Estos electrófilos incluyen S 8 (para dar 1,1'-ferrocenotrisulfuro ), clorofosfinas y clorosilanos . [ 3 ]
El ligando difosfina 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno (dppf) se prepara tratando dilitioferroceno con clorodifenilfosfina .
Monolitioferroceno
La reacción del ferroceno con un equivalente de butillitio produce principalmente dilitioferroceno. El monolitioferroceno se puede obtener utilizando terc-butillitio . [ 4 ]
Referencias
- 1 2 Butler, Ian R.; Cullen, William R.; Ni, Jijin; Rettig, Stephen J. (1985). "La estructura del aducto 3:2 de 1,1'-dilitioferroceno con tetrametiletilendiamina". Organometallics . 4 (12): 2196– 2201. doi : 10.1021/om00131a023 .
- ↑ Perucha, Alejandro Sánchez; Heilmann-Brohl, Julia; Bolte, Michael; Lerner, Hans-Wolfram; Wagner, Matthias (2008). "Comparación de ferrocenos doblemente litiados, magnesiados y zincados: [Fe(η 5 -C 5 H 4 ) 2 ] 2 Zn 2 (tmeda) 2 , el primer ejemplo de un [1.1]ferrocenofano con átomos de metales de transición de la primera fila puenteantes". Organometallics . 27 (23): 6170– 6177. doi : 10.1021/om800765a .
- ↑ Herbert, David E.; Mayer, Ulrich FJ; Manners, Ian (2007). "Metalocenofanos tensionados y anillos organometálicos relacionados que contienen ligandos de hidrocarburos pi y centros de metales de transición". Angew. Chem. Int. Ed. 46 (27): 5060– 5081. doi : 10.1002/anie.200604409 . PMID 17587203 .
- ↑ Rautz, Hermann; Stüger, Harald; Kickelbick, Guido; Pietzsch, Claus (2001). "Síntesis, caracterización estructural y espectros Mössbauer de 57Fe de ferrocenilhexasilanos". Journal of Organometallic Chemistry . 627 (2): 167– 178. doi : 10.1016/S0022-328X(01)00743-4 .
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