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1,3-ditiolano

El 1,3-ditiolano es un compuesto organosulfurado con la fórmula CH₂S₂C₂H₄ . También se clasifica como un ciclopentano heterocíclico por la sustitución de dos puentes de metileno...

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El 1,3-ditiolano es un compuesto organosulfurado con la fórmula CH₂S₂C₂H₄ . También se clasifica como un ciclopentano heterocíclico por la sustitución de dos puentes de metileno ( unidades −CH₂− ) por grupos tioéter . Es un isómero del 1,2-ditiolano . [ 1 ] Los 1,3 -ditiolanos son compuestos en los que uno o más átomos de H del 1,3-ditiolano original se sustituyen por otros grupos. Estas especies son las más estudiadas.

Síntesis

Una familia común de 1,3-ditiolanos tiene la fórmula RCHS₂C₂H₄ . Se obtienen tratando un aldehído con 1,2 -etanoditiol . [ 2 ] Compuestos relacionados con la fórmula R₂CS₂C₂H₄ se obtienen por condensación de 1,2-etanoditiol con cetonas . [ 3 ] Los aldehídos y cetonas protegidos con ditiolano son susceptibles a muchas reacciones sin perturbar el anillo de ditiolano . [ 4 ]

Protección de un grupo carbonilo mediante su conversión en un 1,3-ditiolano, utilizando 1,2-etanoditiol.
Protección de un grupo carbonilo mediante su conversión en un 1,3-ditiolano, utilizando 1,2-etanoditiol.

Los ditiolanos a menudo pueden revertirse, es decir, desprotegerse , [ 5 ] al aldehído y la cetona originales. Se han desarrollado diversos reactivos para tal fin. [ 6 ]

Reacciones

Los 1,3-ditiolanos derivados de aldehídos pueden desprotonarse:

RCHS 2 C 2 H 4 + BuLi → RCLiS 2 C 2 H 4 + BuH

Estos compuestos de organolitio se degradan con pérdida de etileno para dar el ditiocarboxilato :

RCLiS 2 C 2 H 4 → RCS 2 Li + C 2 H 4

Por el contrario, los 2-litio-1,3-ditianos ( RCLiS 2 C 3 H 6 ) tienen una larga vida útil.

Los 1,3-ditiolanos son susceptibles a diversos procesos de degradación que involucran reactivos organometálicos, dando lugar a otros compuestos organosulfurados. [ 2 ] [ 3 ]

Referencias

  1. ↑ Teuber, Lene (1990). "1,2-Ditiolanos y 1,2,3-Tritianos de origen natural. Propiedades químicas y biológicas". Sulfur Reports . 9 (4): 257– 333. doi : 10.1080/01961779008048732 .
  2. 1 2 Ni, Zhi-Jie; Luh, Tien-Yau (1992). "Siliolefinación catalizada por níquel de ditioacetales alílicos: (E,E)-trimetil(4-fenil-1,3-butadienil)silano". Síntesis orgánicas . 70 : 240. doi : 10.15227/orgsyn.070.0240 .
  3. 1 2 Wilson, SR; Georgiadis, GM (1983). "Mercaptanes a partir de tiocetales: ciclododecil mercaptano". Organic Syntheses . 61 : 74. doi : 10.15227/orgsyn.061.0074 .
  4. ↑ Dahnke, Karl R.; Paquette, Leo A. (1993). "2-Metileno-1,3-Ditiolano". Organic Syntheses . 71 : 175. doi : 10.15227/orgsyn.071.0175 .
  5. ↑ Wuts, PGM; Greene, TW (2006). Greene's Protective Groups in Organic Synthesis . NY: J. Wiley. doi : 10.1002/0470053488 . ISBN 9780470053485. S2CID 83393227 . 
  6. ↑ Banerjee, Ajoy K.; Laya, MS (2000). "Reactivos para la preparación y escisión de 1,3-ditiolanos". Russian Chemical Reviews . 69 (11): 947– 955. Bibcode : 2000RuCRv..69..947B . doi : 10.1070/rc2000v069n11abeh000583 . S2CID 250918297 . 
  • Reacciones con 1,3-ditiolano