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En química orgánica , el grupo acetoxi (abr. AcO u OAc ; nombre IUPAC : acetiloxi [1] ), es un grupo funcional con la fórmula −OCOCH 3 y la estructura −O−C(=O)−CH 3 . Como implica el sufijo -oxi , se diferencia del grupo acetilo ( −C(=O)−CH 3 ) por la presencia de un átomo de oxígeno adicional . El nombre acetoxi es la forma corta de acetil-oxi .
Funcionalidad
Un grupo acetoxi puede usarse como protección para una funcionalidad alcohol en una ruta sintética, aunque el grupo protector en sí se denomina grupo acetilo .
Protección contra el alcohol
Existen varias opciones para introducir una funcionalidad acetoxi en una molécula de un alcohol (protegiendo así el alcohol mediante acetilación ):
- Haluro de acetilo, como el cloruro de acetilo en presencia de una base como la trietilamina [2]
- Forma éster activada del ácido acético, como un éster de N-hidroxisuccinimida , aunque esto no es aconsejable debido a los mayores costos y dificultades. [3]
- Anhídrido acético en presencia de una base con un catalizador como piridina con un poco de DMAP añadido. [4]
Un alcohol no es un nucleófilo particularmente fuerte y, cuando están presentes, los nucleófilos más potentes como las aminas reaccionarán con los reactivos mencionados anteriormente con preferencia al alcohol. [5]
Desprotección del alcohol
Para desprotección (regeneración del alcohol)
- Base acuosa (pH >9) [6]
- Ácido acuoso (pH <2), puede ser necesario calentarlo [7]
- Base anhidra como el metóxido de sodio en metanol. Muy útil cuando también está presente en la molécula un éster metílico de un ácido carboxílico, ya que no lo hidrolizará como lo haría una base acuosa. (Lo mismo ocurre con un etóxido en etanol con ésteres etílicos) [8]
Véase también
Referencias
- ^ Nomenclatura de la química orgánica: recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 (Libro azul) . Cambridge: The Royal Society of Chemistry . 2014. pág. 805. doi :10.1039/9781849733069-00648. ISBN . 978-0-85404-182-4Se prefiere el nombre sistemático
"acetiloxi" al nombre contraído "acetoxi" que puede usarse en la nomenclatura general.
- ^ Ouellette, Robert J.; Rawn, J. David (2019). "22 - Derivados de ácidos carboxílicos". Química orgánica (2.ª ed.). págs. 665–710. doi :10.1016/C2016-0-04004-4. ISBN 978-0-12-812838-1. Consultado el 8 de mayo de 2024 .
- ^ Cali, Khasim; Tuccori, Elena; Persaud, Krishna C. (19 de agosto de 2020). "Capítulo dieciocho: biosensores gravimétricos". En Pelosi, Paolo; Knoll, Wolfgang (eds.). Proteínas quimiosensoriales y de unión a odorantes. Métodos en enzimología. Vol. 642. págs. 435–468. doi :10.1016/bs.mie.2020.05.010. ISSN 0076-6879 . Consultado el 8 de mayo de 2024 .
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