Hispanopedia WikiEn química orgánica , un éster activo es un grupo funcional éster altamente susceptible al ataque nucleofílico. La activación puede lograrse mediante modificaciones en los componentes acilo o alcoxi de un éster común, como el acetato de etilo . Las modificaciones típicas requieren sustituyentes electronegativos. Los ésteres activos se emplean tanto en química sintética como biológica.
Reactividad
Los ésteres activos se utilizan principalmente como agentes acilantes . Experimentan las mismas reacciones que sus análogos no activados, pero de forma más rápida. Son propensos a la hidrólisis , por ejemplo. Resulta de gran interés la mayor reactividad de los ésteres activos frente a las aminas para dar lugar a amidas . [ 1 ] [ 2 ]
Ejemplos
Bioquímica
Los ésteres activos son importantes en bioquímica. La glutamina sintetasa es una enzima que forma un éster activo a partir del carboxilato terminal del ácido glutámico. Esta activación, producida por fosforilación, facilita la conversión del carboxilato en una amida llamada glutamina . [ 4 ]
Los tioésteres son ésteres activos prominentes, como lo ilustran los ésteres de la coenzima A. [ 5 ]
Los terpenos y terpenoides se generan a partir de ésteres activos. Algunos ésteres activos de importancia biosintética incluyen el pirofosfato de isopentenilo , el pirofosfato de dimetilalilo y el pirofosfato de geranilo .
Química sintética
El hidroxibenzotriazol se utiliza en la síntesis de péptidos mediante la formación de un éster activo a partir de isoureas de acilo. [ 6 ]
Clásicamente, los ésteres activados son derivados de nitrofenoles y pentafluorofenol . Estos ésteres reaccionan con nucleófilos mucho más rápidamente que los ésteres arílicos y, especialmente, alquílicos relacionados.
Los ésteres activos del ácido acrílico son precursores de polímeros con cadenas laterales reactivas. [ 7 ]
El concepto de ésteres activos se extiende a los ésteres de los ácidos fosfórico y sulfúrico . Un ejemplo de ello es el dimetilsulfato , un potente agente metilante .
Referencias
- ↑ Madeleine M. Joullié; Kenneth M. Lassen (2010). "Evolución de la formación de enlaces amida" . Arkivoc . viii : 189–250 .
- ↑ El-Faham, Ayman; Albericio, Fernando (2011). "Reactivos de acoplamiento de péptidos, más que una sopa de letras". Chemical Reviews . 111 (11): 6557– 6602. doi : 10.1021/cr100048w . PMID 21866984 .
- ↑ Günal S; Hardman R; Kopriva S; Mueller JW (2019). " Vías de sulfatación de rojo a verde" . J. Biol. Chem . 294 (33): 12293– 12312. doi : 10.1074/jbc.REV119.007422 . PMC 6699852. PMID 31270211 .
- ^ Eisenberg, David; Gill, Harindarpal S.; Pfluegl, Gastón MU; Rotstein, Sergio H. (2000). "Relaciones estructura-función de las glutamina sintetasas". Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Estructura de proteínas y enzimología molecular . 1477 ( 1– 2): 122– 145. doi : 10.1016/s0167-4838(99)00270-8 . PMID 10708854 .
- ↑ Aimoto, Saburo (1999). "Síntesis de polipéptidos mediante el método del tioéster". Biopolymers . 51 (4): 247– 265. doi : 10.1002/(SICI)1097-0282(1999)51:4 < 247::AID-BIP2 > 3.0.CO ; 2-W . PMID 10618594 .
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- ↑ Anindita Das; Patrick Theato (2016). "Polímeros que contienen ésteres activados: oportunidades y desafíos para el diseño de macromoléculas funcionales". Chem. Rev. 116 ( 3): 1434– 1495. doi : 10.1021/acs.chemrev.5b00291 . PMID 26305991 .
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