grupo alquilideno

En química orgánica , alquilideno es un término general para grupos funcionales divalentes de la forma R₂C = , donde cada R es un alcano o hidrógeno . ^{[ 1 ]} Se pueden considerar como el _grupo funcional correspondiente a carbenos divalentes mono- o disustituidos (conocidos como alquilidenos ), ^{[ 2 ]} o como el resultado de eliminar dos átomos de hidrógeno del mismo átomo de carbono en un alcano . ^{[ 3 ]}

El grupo alquilideno más simple es el grupo metilideno , H ₂ C= . Este también se conoce con el nombre común de metileno, que también puede referirse al grupo puente metileno −CH ₂ − o al carbeno dirradical :CH ₂ .

En química organometálica , los ligandos divalentes se denominan carbenos , y el término "alquilideno" se refiere específicamente a la clase más restringida de carbenos de Schrock .

En la nomenclatura estándar de la IUPAC , los grupos alquilideno se nombran reemplazando el -ilo del grupo alquilo correspondiente por -ilideno. ^{[ 4 ]} Esta práctica también se extiende a menudo a los nombres comunes. Por ejemplo, el grupo isopropilo (IUPAC: prop-2-ilo) −CH(CH ₃ ) ₂ corresponde al grupo isopropilideno =C(CH ₃ ) ₂ (IUPAC: prop-2-ilideno).

El grupo no se usa típicamente en nombres comunes de alquenos ramificados, por ejemplo, el 3-metilenpentano, el compuesto más simple que incluye sistemáticamente un grupo alquilideno, ^{[ Nota 1 ]} se conoce comúnmente como 2-etil-1-buteno. ^{[ 5 ]} Algunos autores definen la cadena primaria de un alqueno como la que contiene el/los doble enlace(s), y por lo tanto los grupos alquilideno solo se nombran en polienos ramificados . ^{[ 6 ]} El sustituyente alquilideno siempre se nombra explícitamente en compuestos cíclicos , de los cuales el más simple es el metilenociclopropano .

Por el contrario, los nombres comunes de muchas clases de compuestos utilizan alquilidenos en su nomenclatura, aunque muchos de ellos no contienen formalmente el grupo alquilideno =CR ₂ , sino que contienen un puente de metileno sustituido −CR ₂ − .

Los ejemplos incluyen alcanos disustituidos geminales , como el 1,1-dicloroetano conocido como dicloruro de etilideno ^{[ 7 ]} (compárese con el nombre común del 1,2-dicloroetano , dicloruro de etileno ); ^{[ 8 ]} y cetales cíclicos como el solketal y el ácido de Meldrum , también conocidos respectivamente como isopropilidenoglicerol [ ^{9 ] e} isopropilidenomalonato . [ ^{10 ] Los} dos últimos son ejemplos de acetónidos , conocidos colectivamente también como cetales de isopropilideno.

Los cetenos son compuestos de alquilideno y carbonilo . ^{[ 3 ]} Los cetenos de alquilideno son, como su nombre indica, composiciones adicionales de alquilidenos y cetenos, que contienen múltiples enlaces C=C consecutivos.

En química organometálica , los carbonos con doble enlace son la característica definitoria de los complejos de carbeno de metales de transición , donde se les suele denominar ligandos carbeno . En este contexto, "alquilideno" se refiere específicamente a los carbenos de Schrock , en los que tanto el átomo de metal como el de carbono se encuentran en estado triplete y forman un verdadero doble enlace (a diferencia de los carbenos de Fischer , en los que los átomos se encuentran en estado singlete ).

La distinción entre alquilidenos y alquenos (o grupos alquenilo) es semántica en química orgánica . Los compuestos son isómeros , definidos por la presencia de un doble enlace carbono-carbono , y experimentan reacciones similares; por lo tanto, las reacciones que involucran grupos alquilideno se describen típicamente utilizando la clase más amplia de alquenos, incluso aquellas que introducen directamente un sustituyente R₂C = (por ejemplo _, la reacción de Wittig ).

La isomerización de alquilidenos produce alquenos y alquenilos, y viceversa, mediante la reubicación del doble enlace. La isomerización de compuestos alquenílicos es una vía para obtener compuestos alquilidenos, como la producción de etilidenonorborneno a partir de vinilnorborneno .

En química organometálica , los alquilidenos (como los carbenos de Schrock) poseen átomos de carbono nucleofílicos . Por lo tanto, forman aductos con ácidos de Lewis y experimentan una reacción similar a la de Wittig con carbonilos para producir alquenos (el ejemplo arquetípico es el intermedio alquilideno producido por el reactivo de Tebbe ).