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hexacloroosmato(IV) de amonio

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El hexacloroosmato(IV) de amonio es un compuesto químico inorgánico con la fórmula química ( NH₄ ) ₂OsCl₆ . [ 2 ] [ 3 ]

Síntesis

El hexacloroosmato(IV) de amonio se puede producir mediante la reducción de tetróxido de osmio con dicloruro de hierro en ácido clorhídrico en presencia de iones amonio : [ 4 ] [ 5 ]

OsO 4 + 4FeCl 2 + 8HCl + 2NH 4 Cl → (NH 4 ) 2 [ OsCl 6 ] + 3FeCl 3 + 4H 2 O

También se puede preparar mediante la adición de una solución de cloruro de amonio al ácido hexacloroósmico , [ 6 ] o mediante la adición de cloruro de amonio a una solución de hexacloroosmato de sodio . [ 7 ]

H₂OsCl₆ + 2NH₄Cl → ( NH₄ ) ₂OsCl₆ + 2HCl​​​

Propiedades físicas

El hexacloroosmato(IV) de amonio forma cristales de color rojo oscuro del sistema cúbico , [ 8 ] grupo espacial Fm 3 m , parámetros de celda a = 0,9729 nm, Z = 4.

Se disuelve escasamente en agua formando soluciones de color amarillo verdoso. Es insoluble en alcohol. [ 9 ] [ 4 ] [ 10 ]

Propiedades químicas

El compuesto se reduce por hidrógeno a osmio metálico : [ 11 ] [ 12 ]

3(NH 4 ) 2 [ OsCl 6 ] → 3Os + 2N 2 + 16HCl + 2NH 4 Cl
(NH₄ ) ₂ [ OsCl₆ ] + 2H₂ → Os + NH₄Cl + 4HCl

El hexacloroosmato de amonio es estable en ácido clorhídrico, pero se oxida con ácido nítrico, formando tetróxido de osmio. Al exponerse a un álcali fuerte, reacciona para producir dihidróxido de osmio oxidiamina , OsO(NH₃ ) ₂ ( OH) ₂ . [ 7 ] [ 13 ]

Puede hidrolizarse, formando dióxido de osmio. También puede sufrir una acuación reversible , produciendo el anión acuopentacloroosmato. [ 14 ]

[ OsCl 6 ] 2- + H 2 O ⇌ [ Os(OH 2 )Cl 5 ] - + Cl -

Reacciones

El hexacloroosmato de amonio reacciona con la trifenilfosfina para formar diversos complejos en los que el osmio es divalente.

(NH₄ ) ₂OsCl₆ + 4PPh₃ 2- ( 2-metoxietoxi ) etanol ——————————— → OsHCl ( CO ) ( PPh₃ ) ₃ + 2NH₄Cl + 2PPh₃Cl₂

( NH₄ ) ₂OsCl₆ + 6PPh₃ 2 - metoxietanol ——————— → OsH₂ ( CO ) ( PPh₃ ) ₃ + 2NH₄Cl + 3PPh₃Cl₂​​​

También reacciona con trifenilfosfina en una solución de alcohol t-butílico y agua para producir OsCl 2 (PPh 3 ) 3 . [ 15 ]

Cuando el hexacloroosmato de amonio se somete a reflujo con dietilfenilfosfina, se forma OsCl 3 (PEt 2 Ph) 3. [ 16 ]

Reacciona con hidrato de hidrazina para formar una variedad de productos diferentes, los principales de los cuales son [ Os(NH 3 ) 5 (N 2 )]Cl 2 y [ (NH 3 ) 5 OsNOs(NH 3 ) 5 ]Cl 5 •H 2 O . [ 17 ]

Usos

El compuesto se utiliza como intermedio farmacéutico, orgánico y químico. [ 18 ]

Referencias

  1. ↑ "Hexacloroosmato(IV) de amonio" . Sigma Aldrich . Consultado el 17 de octubre de 2024 .
  2. ↑ "Hexacloroosmato de amonio" . American Elements . Consultado el 17 de octubre de 2024 .
  3. ↑ Brauer, Georg (2 de diciembre de 2012). Manual de Química Inorgánica Preparativa V2 . Elsevier . pág. 1603. ISBN  978-0-323-16129-9Consultado el 17 de octubre de 2024 .
  4. 1 2 Dwyer, FP; Hogarth, JW; Rhoda, Richard N. (enero de 1957). "Hexacloroosmato(IV) de amonio" . Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas . Vol. 5. págs. 206–207 . doi : 10.1002/9780470132364.ch60 . ISBN   978-0-470-13164-0Consultado el 17 de octubre de 2024 .{{cite book}}: Incompatibilidad de ISBN/Fecha ( ayuda )
  5. ↑ Síntesis inorgánicas, volumen 5. John Wiley & Sons . 22 de septiembre de 2009. pág. 206. ISBN  978-0-470-13268-5Consultado el 17 de octubre de 2024 .
  6. ↑ Gilchrist, Raleigh (1931). "Un método para la separación y determinación gravimétrica del osmio" (PDF) . J Res Bur Stand . 6 (3): 428. doi : 10.6028/jres.006.028 . Consultado el 15 de julio de 2025 .
  7. 1 2 J. Newton Friend (1920). "Osmio y sus compuestos". Un libro de texto de química inorgánica, vol. IX Parte I Cobalto, níquel y los elementos del grupo del platino (PDF) . Londres: Charles Griffin and Company, Limited. pág. 216. Consultado el 3 de julio de 2025 . 
  8. ↑ Armarego, WLF (27 de agosto de 2022). Purificación de productos químicos de laboratorio: Parte 2. Productos químicos inorgánicos, catalizadores, productos bioquímicos, productos químicos fisiológicamente activos, nanomateriales . Butterworth-Heinemann . pág. 7. ISBN  978-0-323-95828-8Consultado el 17 de octubre de 2024 .
  9. ↑ Comey, Arthur Messinger (1896). Diccionario de solubilidades químicas inorgánicas (PDF) . Londres: MacMillan and Co. pág. 115. Consultado el 12 de mayo de 2026 . 
  10. ↑ Haynes, William M. (19 de abril de 2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics, 94.ª edición . CRC Press . págs. 4-46. ISBN  978-1-4665-7115-0Consultado el 17 de octubre de 2024 .
  11. ^ Lay, Peter A.; Magnuson, Roy H.; Taube, Henry; Vassilian, Asbed (enero de 1986). "Complejos de pentaammineosmio (III) y hexaammineosmio (III)" . Síntesis inorgánicas . vol. 24. págs. 269– 277. doi : 10.1002/9780470132555.ch73 . ISBN   978-0-471-83441-0Consultado el 17 de octubre de 2024 .
  12. ↑ Meyer, Gerd; Möller, Angela (30 de junio de 1991). "Termólisis de cloruros de amonio ternarios de renio y metales nobles" . Journal of the Less Common Metals . 170 (2): 327–331 . doi : 10.1016/0022-5088(91)90336-3 . ISSN 0022-5088 . Consultado el 17 de octubre de 2024 . 
  13. ↑ Gaines, Paul; Kozikowski, Thomas; Alexander, Brian (2021). "Tracing an Osmium Solution Standard to the International System of Units" . Analytical Chemistry . 93 : 15642–15650 . Consultado el 15 de julio de 2025 .
  14. ↑ Miano, Ralph R.; Garner, Clifford S. (1965). "Cinética de la acuación de hexacloroosmato(IV) y de la anación de cloruro de aniones de acuopentacloroosmato(IV)" . Química Inorgánica . 4 (4): 337– 342. Consultado el 27 de mayo de 2026 .
  15. ↑ Chiririwa, Haleden; Muzenda, Edison (noviembre de 2014). "Preparación y caracterización de complejos de osmio (IV), osmio (II) y osmio (0) a partir de materiales de refinería" (PDF) . Conferencia Internacional sobre Ingeniería Química y Tecnologías Computacionales Avanzadas : 31–33 . Consultado el 15 de julio de 2025 .
  16. ↑ Buckingham, DA (1961). Preparación y potenciales de oxidación-reducción de algunos compuestos de osmio (tesis doctoral). Universidad Nacional Australiana. pág. 12. 
  17. ↑ Lay, Peter A.; Taube, Henry (1989). "Reacciones del hexacloroosmato(IV) con hidrato de hidrazina: síntesis y propiedades del cloruro de pentaamino(dinitrógeno)osmio(II) y del cloruro de decaamino(μ-nitruro)diosmio(IV)" . Química Inorgánica . 28 (18): 3561–3564 . Consultado el 27 de mayo de 2026 .
  18. ↑ "Hexacloroosmato(IV) de amonio, 99,9% (base metálica), Os 42,5% mín., Thermo Scientific Chemicals" . Fisher Scientific . Consultado el 17 de octubre de 2024 .
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