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Las azinas son una clase funcional de compuestos orgánicos con la conectividad RR′C=N−N=CRR′ . Estos compuestos son el producto de la condensación de hidrazina con cetonas y aldehídos , aunque en la práctica a menudo se obtienen por rutas alternativas. Las ketazinas son azinas derivadas de cetonas. [ 1 ] Por ejemplo, la acetona azina es la ketazina más simple. Las aldazinas son azinas derivadas de aldehídos. [ 2 ]
Preparación
El método habitual de producción industrial es el proceso de peróxido , que parte de la cetona, el amoníaco y el peróxido de hidrógeno . [ 3 ]
En el laboratorio, las azinas se preparan típicamente mediante la condensación de hidrazina con dos equivalentes de un carbonilo. [ 4 ]
Reacciones
Las azinas se hidrolizan característicamente para formar hidrazinas. La reacción se produce a través de la formación de una hidrazona como intermediario:
- R 2 C=N−N=CR 2 + H 2 O → R 2 C=N−NH 2 + R 2 C=O
- R 2 C=N−NH 2 + H 2 O → N 2 H 4 + R 2 C=O
Las azinas se han utilizado como precursores de hidrazonas : [ 4 ] [ 5 ]
- R 2 C=N−N=CR 2 + N 2 H 4 → 2R 2 C=N−NH 2
También son precursores de compuestos diazo . [ 6 ] [ 5 ] [ 7 ]
También se ha estudiado la química de coordinación de las azinas (como ligandos ). [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ]
La acetona se utiliza para derivatizar la hidrazina en acetona-azina para su análisis mediante cromatografía de gases . Este método se utiliza para determinar niveles traza de hidrazina en agua potable [ 11 ] y productos farmacéuticos [ 12 ] .
Aplicaciones
Las ketazinas también son intermediarios importantes en la producción industrial de hidrato de hidrazina mediante el proceso de peróxido . [ 3 ] En presencia de un oxidante , el amoníaco y las cetonas reaccionan para dar hidrazina a través de la ketazina:
- 2 Me(Et)C=O + 2 NH 3 + H 2 O 2 → Me(Et)C=NN=C(Et)Me + 2 H 2 O
La ketazina puede hidrolizarse a hidrazina y regenerar la cetona:
- Me(Et)C=NN=C(Et)Me + 2 H 2 O → 2 Me(Et)C=O + N 2 H 4
Las cetazinas también se han utilizado como fuentes de hidrazina producida in situ , por ejemplo, en la producción del precursor de herbicidas 1,2,4-triazol . [ 13 ]
Referencias
- ↑ IUPAC , Compendio de Terminología Química , 5.ª ed. (el "Libro de Oro") (2025). Versión en línea: (2006 – ) " ketazinas ". doi : 10.1351/goldbook.K03377
- ↑ IUPAC , Compendio de Terminología Química , 5.ª ed. (el "Libro de Oro") (2025). Versión en línea: (2006 – ) " aldazinas ". doi : 10.1351/goldbook.A00207
- ^ Jean -Pierre Schirmann, Paul Bourdauducq "Hidrazina" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann, Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi : 10.1002/14356007.a13_177 .
- 1 2 Day, AC; Whiting, MC (1970). "Acetona hidrazona". Síntesis orgánica . 50 : 3. doi : 10.15227/orgsyn.050.0003.
- ^ Staudinger , H .; Gaule, Alice (julio de 1916). "Vergleich der Stickstoff-Abspaltung bei verschiedenen alifatischen Diazoverbindungen" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 49 (2): 1897–1918 . doi : 10.1002/cber.19160490245 .
- ↑ Day, AC; Raymond, P.; Southam, RM; Whiting, MC (1966). "La preparación de compuestos diazo alifáticos secundarios a partir de hidrazonas". Journal of the Chemical Society C: Organic : 467. doi : 10.1039/J39660000467 .
- ↑ Andrews, SD; Day, AC; Raymond, P.; Whiting, MC (1970). "2-Diazopropano" . Síntesis Orgánica . 50 : 27; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 392 . .
- ↑ Gudkova, AS; Reutov, OA; Aleinikova, M. Ya. (agosto de 1962). "Reacciones de hidrazonas y azinas con sales metálicas". Boletín de la Academia de Ciencias de la URSS, División de Ciencias Químicas . 11 (8): 1298– 1302. doi : 10.1007/BF00907973 .
- ↑ Gudkova, AS; Aleinikova, M. Ya.; Reutov, OA (mayo de 1966). "Reacciones de hidrazonas y azinas con sales metálicas. Comunicación 5. Reacciones de hidrazonas y azinas con haluros de mercurio". Boletín de la Academia de Ciencias de la URSS, División de Ciencias Químicas . 15 (5): 807–811 . doi : 10.1007/BF00849376 .
- ↑ King, Fiona; Nicholls, David (enero de 1978). "Complejo de haluros de titanio con acetona azina y su isómero 3, 5, 5-trimetilpirazolina". Inorganica Chimica Acta . 28 : 55–58 . doi : 10.1016/S0020-1693(00)87413-7 .
- ↑ Davis, II, William E.; Li, Yongtao (julio de 2008). "Análisis de hidrazina en agua potable mediante cromatografía de gases con dilución isotópica/espectrometría de masas en tándem con derivatización y extracción líquido-líquido". Analytical Chemistry . 80 (14): 5449– 5453. Bibcode : 2008AnaCh..80.5449D . doi : 10.1021/ac702536d . PMID 18564853 .
- ↑ Sun, Mingjiang; Bai, Lin; Liu, David Q. (febrero de 2009). "Un enfoque genérico para la determinación de hidrazina traza en sustancias farmacológicas mediante derivatización in situ-GC-MS en espacio de cabeza". Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis . 49 (2): 529– 533. doi : 10.1016/j.jpba.2008.11.009 . PMID 19097722 .
- ^ Estados Unidos 6002015 , Nagata, Nobuhiro; Nishizawa, Chiharu & Kurai, Toshikiyo, "Método de producción de 1,2,4-triazol", publicado el 14 de diciembre de 1999, asignado a Mitsubishi Gas Chemical Co.
Lecturas adicionales
- Gilbert, EC (1929). "Estudios sobre la hidrazina. La hidrólisis de la dimetilketazina y el equilibrio entre la hidrazina y la acetona". J. Am. Chem. Soc. 51 (11): 3394– 3409. Bibcode : 1929JAChS..51.3394G . doi : 10.1021/ja01386a032 .
- US 3965097 , Eichenhofer, Kurt-Wilhelm & Schliebs, Reinhard, "Production of ketazines", publicado el 22 de junio de 1976, asignado a Bayer .
- US 3972878 , Schirmann, Jean-Pierre; Combroux, Jean & Delavarenne, Serge Yvon, "Método para preparar azinas e hidrazonas", publicado el 3 de agosto de 1976, asignado a Produits Chimiques Ugine Kuhlmann .
- US 3978049 , Schirmann, Jean-Pierre; Tellier, Pierre & Mathais, Henri et al., "Process for the prepare of Hydrazine Compounds", publicado el 31 de agosto de 1976, asignado a Produits Chimiques Ugine Kuhlmann .
- US 4093656 , Schirmann, Jean-Pierre; Combroux, Jean & Delavarenne, Serge Yvon, "Método para fabricar azines", publicado el 6 de junio de 1978, asignado a Produits Chimiques Ugine Kuhlmann .
- US 4724133 , Schirmann, Jean-Pierre; Combroux, Jean y Delavarenne, Serge Y., "Preparación de una solución acuosa concentrada de hidrato de hidrazina", publicado el 9 de febrero de 1988, asignado a Atochem .
- Grupos funcionales
- Azinas (derivados de la hidrazina)
