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Articulo de referencia

Beriloceno

1 , η 5 \n| CASNo2 = 12083-43-1\n| CASNo2_Ref = {{cascite|correct|CAS}}\n| CASNo2_Comment = η 5 , η 5 \n| ChemSpiderID = 10157199\n| PubChem = 11984699\n| StdInChI=1S/2C5H5.Be/c...

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El beriloceno es un compuesto de organoberilio con la fórmula química Be(C₅H₅ ) ₂ , preparado por primera vez en 1959. [ 1 ] Esta sustancia incolora puede cristalizarse a partir de éter de petróleo en forma de agujas blancas a −60 ° C y se descompone rápidamente al entrar en contacto con el oxígeno atmosférico y el agua . [ 2 ] 

Preparación

El beriloceno se puede preparar haciendo reaccionar cloruro de berilio y ciclopentadienuro de sodio en benceno o éter dietílico : [ 2 ]

Bmidol2+ 2 nortea(do5H5) →mit2OBmi(do5H5)2+2 norteadol{\displaystyle \mathrm {BeCl_{2}+\ 2\ Na(C_{5}H_{5})\ {\xrightarrow[{}]{Et_{2}O}}Be(C_{5}H_{5})_{2}+2\ NaCl} }

Propiedades

Físico

A diferencia de los metalocenos sin carga de los metales de transición V , Cr , Fe , Co , Ni , Ru y Os , que tienen una estructura estrictamente simétrica y, por lo tanto, sin dipolo, el beriloceno tiene un momento dipolar eléctrico de 2,46 Debye (en benceno ) o 2,24 Debye (en ciclohexano ), lo que indica asimetría de la molécula. En el espectro IR hay señales a 1524, 1610, 1669, 1715 y 1733 cm⁻¹  , lo que también indica que la estructura corresponde a la del ferroceno. [ 2 ] Por el contrario, el espectro de resonancia magnética nuclear muestra solo una señal hasta -135 °C, lo que indica una estructura simétrica o una rápida fluctuación de los anillos. [ 3 ] 

Estructura

El beriloceno muestra diferentes geometrías moleculares dependiendo del estado físico. El análisis de la estructura de rayos X a baja temperatura muestra una estructura sándwich desplazada, es decir, los anillos están desplazados entre sí: un anillo está coordinado η 5 con una distancia Be-Cp de 152 pm, el segundo solo está coordinado η 1 (distancia Be-Cp: 181 pm). [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] La razón de la estructura η 5 , η 1 es que los orbitales del beriloceno solo pueden ser ocupados con un máximo de 8 electrones de valencia. En la fase gaseosa, ambos anillos η 5 parecen estar coordinados. De hecho, un anillo está significativamente más lejos del átomo central que el otro (190 y 147  pm) y la coordinación η 5 aparente se debe a una rápida fluctuación del enlace. [ 7 ] Basándose en estudios de difracción de electrones en fase gaseosa a 120  °C, Arne Haaland concluyó en 1979 que los dos anillos están  desplazados solo unos 80 pm entre sí y no están coordinados η 5 ,η 1 , sino más bien η 5 ,η 3 . [ 3 ]

Al igual que el beriloceno, el derivado octametílico Be(C₅Me₄H ) ₂ tiene una estructura sándwich desplazada con coordinación η₅,η₁. En contraste, Be( C₅Me₅ ) ₂ muestra la coordinación clásica η₅ , η₅ . Sin embargo, en el cristal, las distancias Be-C varían entre 196,9(1) y 211,4(1) pm . [ 8 ]

Químico

El beriloceno se descompone relativamente rápido en tetrahidrofurano , formando un gel amarillento. Reacciona violentamente en agua para producir hidróxido de berilio y ciclopentadieno : [ 2 ]

Be(C 5 H 5 ) 2 + 2 H 2 O → Be(OH) 2 + 2 C 5 H 6

Al igual que el magnesoceno , el beriloceno también forma ferroceno con cloruro de hierro(II) . [ 2 ] La fuerza impulsora es la formación de la molécula de ferroceno, que es muy estable.

Be(C 5 H 5 ) 2 + FeCl 2 → BeCl 2 + Fe(C 5 H 5 ) 2

Se predice que reaccionará con berilio para generar C 5 H 5 BeBeC 5 H 5 . [ 9 ]

Seguridad

El beriloceno es tóxico y cancerígeno .

Referencias

  1. ↑ Rafael Fernández, Ernesto Carmona (agosto de 2005). "Desarrollos recientes en la química de los berilocenos" . European Journal of Inorganic Chemistry . 2005 (16): 3197–3206 . doi : 10.1002/ejic.200500329 . ISSN 1434-1948 . Consultado el 29 de septiembre de 2020 . 
  2. 1 2 3 4 5 Fischer, Ernst Otto; Hofmann, Hermann P. (febrero de 1959). "Über Aromatenkomplex von Metallen, XXV. Di‐ciclopentadienil‐berilio" . Chemische Berichte . 92 (2): 482– 486. doi : 10.1002/cber.19590920233 . ISSN 0009-2940 . 
  3. 1 2 Almenningen, Arne; Haaland, Arne; Lusztyk, Janusz (mayo de 1979). "La estructura molecular del beriloceno, (C 5 H 5 ) 2 Be. Una reinvestigación mediante difracción de electrones en fase gaseosa" . Journal of Organometallic Chemistry . 170 (3): 271– 284. doi : 10.1016/S0022-328X(00)92065-5 .
  4. ↑ Elschenbroich, Christoph (2008). Organometalquimia . Teubner Studienbücher Chemie (6., überarb. Aufl ed.). Wiesbaden: Teubner. ISBN  978-3-8351-0167-8.
  5. ↑ Wong, CH; Lee, TY; Chao, KJ; Lee, S. (1972-06-15). "Estructura cristalina del bis(ciclopentadienil)berilio a −120°C" . Acta Crystallographica Sección B Cristalografía estructural y química cristalina . 28 (6): 1662– 1665. doi : 10.1107/S0567740872004820 .
  6. ^ Huheey, James E.; Keiter, Elena A.; Keiter, Richard L.; Steudel, Ralf; Huheey, James E. (2003). Anorganische Chemie: Prinzipien von Struktur und Reaktivität (3., durchges. Aufl ed.). Berlín: de Gruyter. ISBN  978-3-11-017903-3.
  7. ↑ Riedel, Ralf ; Alsfasser, Erwin, eds. (2007). Moderne anorganische Chemie: con CD-ROM (3. Aufl ed.). Berlín: de Gruyter. ISBN  978-3-11-019060-1.
  8. ↑ del Mar Conejo, María; Fernández, Rafael; Gutiérrez-Puebla, Enrique; Monge, Ángeles; Ruiz, Caridad; Carmona, Ernesto (2 de junio de 2000). "Síntesis y estructuras de rayos X de [ Be(C5Me4H)2 ] y [ Be(C5Me5)2 ] " . Angewandte Chemie (en alemán). 112 (11): 2025– 2027. doi : 10.1002/1521-3757(20000602)112:11 < 2025::AID-ANGE2025 > 3.0.CO ; 2-A . ISSN 0044-8249 . 
  9. ↑ Xie, Yaoming; Schaefer, Henry F.; Jemmis, Eluvathingal D. (2005). "Características de nuevos dímeros sándwich de berilio, magnesio y calcio: C 5 H 5 BeBeC 5 H 5 , C 5 H 5 MgMgC 5 H 5 , y C 5 H 5 CaCaC 5 H 5 ". Chemical Physics Letters . 402 ( 4– 6): 414– 421. doi : 10.1016/j.cplett.2004.11.106 . ISSN 0009-2614 .