Los biomateriales presentan diversos grados de compatibilidad con el entorno hostil dentro de un organismo vivo. Deben ser no reactivos química y físicamente con el cuerpo, así como integrarse al depositarse en el tejido. [ 1 ] El grado de compatibilidad varía según la aplicación y el material requerido. A menudo se requieren modificaciones en la superficie de un sistema de biomaterial para maximizar el rendimiento. La superficie se puede modificar de muchas maneras, incluyendo la modificación por plasma y la aplicación de recubrimientos al sustrato. Las modificaciones de la superficie se pueden utilizar para afectar la energía superficial , la adhesión , la biocompatibilidad , la inercia química, la lubricidad, la esterilidad , la asepsia , la trombogenicidad , la susceptibilidad a la corrosión , la degradación y la hidrofilicidad .
Antecedentes de los biomateriales poliméricos
Politetrafluoroetileno (Teflón)
El teflón es un polímero hidrofóbico compuesto por una cadena de carbono saturada con átomos de flúor. El enlace flúor-carbono es principalmente iónico, lo que produce un fuerte dipolo. Este dipolo impide que el teflón sea susceptible a las fuerzas de Van der Waals , por lo que otros materiales no se adhieren a su superficie. [ 2 ] El teflón se utiliza comúnmente para reducir la fricción en aplicaciones de biomateriales, como en injertos arteriales, catéteres y recubrimientos de guías.
Polieteretercetona (PEEK)

El PEEK es un polímero semicristalino compuesto por grupos benceno, cetona y éter. Se caracteriza por sus buenas propiedades físicas, incluyendo alta resistencia al desgaste y baja absorción de humedad [ 3 ] , y se ha utilizado en implantes biomédicos debido a su relativa inercia dentro del cuerpo humano.
Modificación de biomateriales mediante plasma
La modificación por plasma es una forma de alterar la superficie de los biomateriales para mejorar sus propiedades. Durante estas técnicas, la superficie se somete a altos niveles de gases excitados que la modifican. El plasma se genera generalmente mediante un campo de radiofrecuencia (RF) . Otros métodos incluyen la aplicación de un alto voltaje de CC (~1 kV) a través de electrodos envueltos en un gas. El plasma se utiliza para exponer la superficie del biomaterial, lo que puede provocar la ruptura o formación de enlaces químicos. Esto se debe a las colisiones físicas o reacciones químicas de las moléculas del gas excitado con la superficie. Este cambio modifica la química superficial y, por lo tanto, la energía superficial del material, lo que afecta a la adhesión, la biocompatibilidad, la inercia química, la lubricidad y la esterilización del mismo. La tabla siguiente muestra diversas aplicaciones de tratamientos con plasma en biomateriales. [ 4 ]
Abreviaturas utilizadas en la tabla: PC: policarbonato , PS: poliestireno, PP: polipropileno, PET: poli(tereftalato de etileno), PTFE: politetrafluoroetileno, UHMWPE: polietileno de ultra alto peso molecular, SiR: caucho de silicona
Energía superficial
La energía superficial es igual a la suma de los enlaces moleculares rotos que se producen en la interfaz entre dos fases diferentes. La energía superficial se puede estimar mediante mediciones del ángulo de contacto utilizando una versión de la ecuación de Young-Laplace :
Dóndees la tensión superficial en la interfaz sólido-vapor,es la tensión superficial en la interfaz sólido-líquido, yLa tensión superficial se define como la tensión superficial en la interfaz entre el líquido y el vapor. Las técnicas de modificación por plasma alteran la superficie del material y, por consiguiente, su energía superficial. Estos cambios en la energía superficial modifican las propiedades superficiales del material.
Funcionalización de superficies
Se han investigado exhaustivamente las técnicas de modificación de superficies para la adsorción de moléculas biológicas. La funcionalización de superficies se puede realizar exponiéndolas a plasma de radiofrecuencia (RF). Se pueden excitar y utilizar diversos gases para funcionalizar superficies en una amplia variedad de aplicaciones. Las técnicas comunes incluyen el uso de plasma de aire, oxígeno y amoníaco, así como otros gases especiales. Cada gas puede tener efectos diferentes sobre un sustrato. Estos efectos disminuyen con el tiempo a medida que se producen reacciones con las moléculas del aire y la contaminación.

Tratamiento con plasma para reducir la trombogénesis
El tratamiento con plasma de amoníaco puede utilizarse para unir grupos funcionales amina. Estos grupos funcionales se unen a anticoagulantes como la heparina, disminuyendo la trombogenicidad. [ 6 ]
Inmovilización covalente mediante descarga luminiscente de RF de plasma gaseoso
Los polisacáridos se han utilizado como recubrimientos de película delgada para superficies de biomateriales. Son extremadamente hidrofílicos y presentan ángulos de contacto pequeños . Gracias a su amplia variedad de composiciones, pueden emplearse en diversas aplicaciones. Se pueden utilizar para reducir la adsorción de proteínas en superficies de biomateriales. Además, pueden funcionar como receptores dirigidos a biomoléculas específicas, lo que permite activar respuestas biológicas específicas.
La unión covalente a un sustrato es necesaria para inmovilizar los polisacáridos, de lo contrario se desorberán rápidamente en un entorno biológico. Esto puede ser un desafío debido a que la mayoría de los biomateriales no poseen las propiedades superficiales para la unión covalente de polisacáridos. Esto se puede lograr mediante la introducción de grupos amina por plasma de descarga luminiscente de RF . Los gases utilizados para formar grupos amina, incluyendo amoníaco o vapor de n-heptilamina, se pueden utilizar para depositar un recubrimiento de película delgada que contenga aminas superficiales. Los polisacáridos también deben activarse mediante la oxidación de subunidades de anhidroglucopiranósido. Esto se puede completar con metaperiodato de sodio (NaIO₄ ) . Esta reacción convierte las subunidades de anhidroglucopiranósido en estructuras hemiacetálicas cíclicas, que pueden reaccionar con grupos amina para formar un enlace de base de Schiff (un doble enlace carbono-nitrógeno). Estos enlaces son inestables y se disocian fácilmente . El cianoborohidruro de sodio (NaBH₃CN ) puede utilizarse como estabilizador reduciendo los enlaces a una amina. [ 7 ]
Limpieza de superficies
Existen numerosos ejemplos de contaminación de biomateriales específicos del proceso de preparación o fabricación. Además, casi todas las superficies son propensas a la contaminación por impurezas orgánicas presentes en el aire. Las capas de contaminación suelen limitarse a una monocapa o menos de átomos y, por lo tanto, solo son detectables mediante técnicas de análisis de superficie, como la espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS). Se desconoce si este tipo de contaminación es perjudicial, pero se considera contaminación y, sin duda, afectará a las propiedades de la superficie.
El tratamiento con plasma de descarga luminiscente es una técnica que se utiliza para limpiar la contaminación de las superficies de biomateriales. El tratamiento con plasma se ha empleado en diversos estudios de evaluación biológica para aumentar la energía superficial de las superficies de biomateriales, además de para su limpieza. [ 8 ] También se ha propuesto el tratamiento con plasma para la esterilización de biomateriales destinados a posibles implantes. [ 9 ]

Modificación de biomateriales con recubrimientos poliméricos
Otro método para modificar las propiedades superficiales de los biomateriales es recubrir la superficie. Los recubrimientos se utilizan en numerosas aplicaciones para mejorar la biocompatibilidad y alterar propiedades como la adsorción, la lubricidad, la trombogenicidad, la degradación y la corrosión.
Adhesión de recubrimientos
En general, cuanto menor sea la tensión superficial de un recubrimiento líquido, más fácil será formar una película húmeda satisfactoria. La diferencia entre la tensión superficial del recubrimiento y la energía superficial del sustrato sólido sobre el que se aplica afecta la forma en que el recubrimiento líquido fluye sobre el sustrato. También afecta la fuerza de la unión adhesiva entre el sustrato y la película seca. Si, por ejemplo, la tensión superficial del recubrimiento es mayor que la del sustrato, el recubrimiento no se extenderá ni formará una película. A medida que aumenta la tensión superficial del sustrato, se llega a un punto en el que el recubrimiento humedece el sustrato, pero presenta una adhesión deficiente. Un aumento continuo de la tensión superficial del recubrimiento resulta en una mejor humectación durante la formación de la película y una mejor adhesión de la película seca. [ 10 ]
Más específicamente, se puede determinar si un recubrimiento líquido se extenderá sobre un sustrato sólido a partir de las energías superficiales de los materiales involucrados utilizando la siguiente ecuación:
Donde S es el coeficiente de propagación, es la energía superficial del sustrato en el aire,es la energía superficial del recubrimiento líquido en el aire yS es la energía interfacial entre el recubrimiento y el sustrato. Si S es positivo, el líquido cubrirá la superficie y el recubrimiento se adherirá bien. Si S es negativo, el recubrimiento no cubrirá completamente la superficie, lo que resultará en una mala adhesión.
Protección contra la corrosión
Los recubrimientos orgánicos son una forma común de proteger un sustrato metálico de la corrosión . Hasta aproximadamente 1950, se creía que los recubrimientos actuaban como una barrera física que impedía que la humedad y el oxígeno entraran en contacto con el sustrato metálico y formaran una celda de corrosión. Esto no es cierto, ya que la permeabilidad de las películas de pintura es muy alta. Desde entonces, se ha descubierto que la protección contra la corrosión del acero depende en gran medida de la adhesión de un recubrimiento no corrosivo en presencia de agua. Con baja adhesión, se forman celdas osmóticas debajo del recubrimiento con presiones lo suficientemente altas como para formar ampollas, que exponen más acero sin protección. También se han propuesto otros mecanismos no osmóticos. En cualquier caso, se requiere una adhesión suficiente para resistir las fuerzas de desplazamiento para lograr la protección contra la corrosión. [ 12 ]
Cables guía
Los alambres guía son un ejemplo de aplicación de recubrimientos biomédicos. Se utilizan en la angioplastia coronaria para corregir los efectos de la enfermedad arterial coronaria , una enfermedad que permite la acumulación de placa en las paredes de las arterias. El alambre guía se introduce a través de la arteria femoral hasta la obstrucción. El alambre guía dirige el catéter balón hacia la obstrucción, donde se infla para presionar la placa contra las paredes arteriales. [ 13 ] Los alambres guía suelen estar hechos de acero inoxidable o nitinol y requieren recubrimientos de polímero como modificación de la superficie para reducir la fricción en las arterias. El recubrimiento del alambre guía puede afectar la trazabilidad, es decir, la capacidad del alambre para moverse a través de la arteria sin doblarse, la sensación táctil, es decir, la capacidad del médico para sentir los movimientos del alambre guía, y la trombogenicidad del alambre.
Recubrimientos hidrofílicos
Los recubrimientos hidrofílicos pueden reducir la fricción en las arterias hasta en un 83 % en comparación con los alambres sin recubrimiento debido a su alta energía superficial. [ 14 ] Cuando los recubrimientos hidrofílicos entran en contacto con fluidos corporales, forman una textura superficial cerosa que permite que el alambre se deslice fácilmente a través de las arterias. Los alambres guía con recubrimientos hidrofílicos tienen mayor capacidad de seguimiento y no son muy trombogénicos; sin embargo, el bajo coeficiente de fricción aumenta el riesgo de que el alambre se deslice y perfore la arteria. [ 15 ]
Recubrimientos hidrofóbicos
El teflón y la silicona son recubrimientos hidrofóbicos comúnmente utilizados para guías coronarias. Los recubrimientos hidrofóbicos tienen una energía superficial menor y reducen la fricción en las arterias hasta en un 48 %. [ 14 ] Los recubrimientos hidrofóbicos no necesitan estar en contacto con fluidos para formar una textura resbaladiza. Mantienen la sensibilidad táctil en la arteria, lo que permite a los médicos un control total de la guía en todo momento y reduce el riesgo de perforación; sin embargo, son más trombogénicos que los hidrofílicos. [ 15 ] La trombogenicidad se debe a que las proteínas de la sangre se adaptan al entorno hidrofóbico al adherirse al recubrimiento. Esto provoca un cambio irreversible en la proteína, que permanece adherida al recubrimiento, lo que permite la formación de un coágulo sanguíneo. [ 16 ]
Cables guía compatibles con resonancia magnética
El uso de una resonancia magnética (RM) para visualizar el alambre guía durante su uso ofrecería ventajas sobre el uso de rayos X, ya que permite examinar el tejido circundante mientras se avanza el alambre guía. Debido a que la mayoría de los alambres guía están fabricados con acero inoxidable, no se pueden visualizar mediante RM. Los alambres de nitinol no son magnéticos y, potencialmente, podrían visualizarse, pero en la práctica, el nitinol conductor se calienta bajo la radiación magnética, lo que dañaría los tejidos circundantes. Una alternativa que se está estudiando consiste en reemplazar los alambres guía actuales por alambres con núcleos de PEEK, recubiertos con polímeros sintéticos que incorporan partículas de hierro. [ 17 ]
Referencias
- ^ En medio, PK; Shulman, AG; Lichtenstein, Illinois; Hakakha, M. (1994). "Biomateriales para cirugía de hernia de pared abdominal y principios de sus aplicaciones". Langenbecks Archiv für Chirurgie . 379 (3): 168– 71. doi : 10.1007/BF00680113 . PMID 8052058 . S2CID 22297566 .
- ↑ Mueller, Anja (2006). "Polímeros hiperramificados fluorados" . Sigma Aldrich . Consultado el 19 de mayo de 2013 .
- ↑ "Especificaciones de PEEK (poliéter éter cetona)" . Boedeker Plastics . 2013. Consultado el 20 de mayo de 2013 .
- ↑ Loh, Ih-Houng (1999). "Modificación de superficies por plasma en aplicaciones biomédicas" (PDF) . AST Technical Journal . 10 (1): 24– 30. PMID 10344871. Archivado del original (PDF) el 14 de mayo de 2008.
- ↑ Zisman, WA (1964). "Relación del ángulo de contacto de equilibrio con la constitución del líquido y del sólido". En Fowkes, Frederick M. (ed.). Ángulo de contacto, humectabilidad y adhesión . Advances in Chemistry. Vol. 43. pp. 1–51 . doi : 10.1021/ba-1964-0043.ch001 . ISBN 978-0-8412-0044-9.
{{cite book}}: Incompatibilidad de ISBN/Fecha ( ayuda ) - ↑ Yuan, Shengmei; Szakalas-Gratzl, Gyongyi; Ziats, Nicholas P.; Jacobsen, Donald W.; Kottke-Marchant, Kandice; Marchant, Roger E. (1993). "Inmovilización de oligosacáridos de heparina de alta afinidad en polietileno modificado con plasma de radiofrecuencia". Journal of Biomedical Materials Research . 27 (6): 811– 9. doi : 10.1002/jbm.820270614 . PMID 8408111 .
- ↑ Dai, Liming; Stjohn, Heather AW; Bi, Jingjing; Zientek, Paul; Chatelier, Ronald C.; Griesser, Hans J. (2000). "Recubrimientos biomédicos mediante la inmovilización covalente de polisacáridos sobre superficies poliméricas activadas por plasma de gas". Análisis de superficies e interfaces . 29 : 46–55 . doi : 10.1002/(SICI)1096-9918(200001)29:1 < 46::AID-SIA692 > 3.0.CO ; 2-6 .
- ↑ den Braber, ET; de Ruijter, JE; Smits, HTJ; Ginsel, LA; von Recum, AF; Jamsen, JA (1995). "Efecto de las microranuras superficiales paralelas y la energía superficial en el crecimiento celular". Journal of Biomedical Materials Research . 29 (1): 511– 518. doi : 10.1002/jbm.820290411 . hdl : 2066/21896 . PMID 7622536 .
- ↑ Aronsson, B.-O.; Lausmaa, J.; Kasemo, B. (1997). "Tratamiento con plasma de descarga luminiscente para la limpieza y modificación de superficies de biomateriales metálicos". Journal of Biomedical Materials Research . 35 (1): 49– 73. doi : 10.1002/(SICI)1097-4636(199704)35:1 < 49::AID-JBM6 > 3.0.CO ; 2-M . PMID 9104698 .
- ↑ "Tensión superficial, energía superficial, ángulo de contacto y adhesión" . Paint Research Association . 2013. Archivado del original el 9 de enero de 2013. Consultado el 22 de mayo de 2013 .
- 1 2 Van Iseghem, Lawrence. "Recubrimiento de plásticos: algunos conceptos importantes desde la perspectiva de un formulador" . Van Technologies Inc. Recuperado el 2 de junio de 2013 .
- ↑ ZW Wicks; Frank N. Jones; S. Peter Pappas; Douglas A. Wicks. Ciencia y tecnología de recubrimientos orgánicos (2.ª ed. ampliada). Nueva Jersey: John Wiley & Sons, Inc.
- ↑ Gandelman, Glenn (22 de marzo de 2013). "Angioplastia coronaria transluminal percutánea (ACTP)" . Medline Plus . Consultado el 19 de mayo de 2013 .
- 1 2 Schröder, J (1993). "Las propiedades mecánicas de las guías. Parte III: Fricción por deslizamiento". CardioVascular and Interventional Radiology . 16 (2): 93– 7. doi : 10.1007/BF02602986 . PMID 8485751 . S2CID 7941986 .
- ^ Erglis , Andrejs; Narbute, Inga; Sondore, Dace; Tumba, Alona; Jegere, Sanda (2010). "Herramientas y técnicas: guías coronarias" . Eurointervención . 6 (1): 168– 9. doi : 10.4244/eijv6i1a24 . PMID 20542813 .
- ↑ Labarre, Denis (2001). "Mejora de la biocompatibilidad sanguínea de superficies poliméricas" . Tendencias en biomateriales y órganos artificiales . 15 (1): 1– 3. Archivado del original el 4 de marzo de 2016. Recuperado el 16 de junio de 2013 .
- ↑ Mekle, Ralf; Hofmann, Eugen; Scheffler, Klaus; Bilecen, Deniz (2006). "Una guía compatible con RM basada en polímeros: un estudio para explorar nuevas perspectivas para la angiografía por resonancia magnética periférica intervencionista (ipMRA)" . Journal of Magnetic Resonance Imaging . 23 (2): 145– 55. doi : 10.1002/jmri.20486 . PMID 16374877 .
- ↑ Thanawala, Shilpa K.; Chaudhury, Manoj K. (2000). "Modificación de la superficie de un elastómero de silicona mediante éter perfluorado". Langmuir . 16 (3): 1256– 60. doi : 10.1021/la9906626 .
- ↑ "Datos de energía superficial sólida (SFE) para polímeros comunes" . 20 de noviembre de 2007. Consultado el 2 de junio de 2013 .
- ↑ "Valores seleccionados de la literatura para la energía libre superficial de sólidos" . Archivado del original el 29 de mayo de 2013. Recuperado el 5 de junio de 2013 .
- ↑ Michiardi, Alexandra; Aparicio, Conrado; Ratner, Buddy D.; Planell, Josep A.; Gil, Javier (2007). "La influencia de la energía superficial en la adsorción competitiva de proteínas en superficies de NiTi oxidadas". Biomaterials . 28 (4): 586– 94. doi : 10.1016/j.biomaterials.2006.09.040 . PMID 17046057 .
- Biomateriales