El oxinitrato de bismuto es el nombre que se aplica a varios compuestos que contienen Bi³⁺ , iones nitrato e iones óxido y que pueden considerarse compuestos formados a partir de Bi₂O₃ , N₂O₅ y H₂O . Otros nombres para el oxinitrato de bismuto incluyen subnitrato de bismuto y nitrato de bismutilo . En textos antiguos , el oxinitrato de bismuto se describe a menudo simplemente como BiONO₃ o nitrato básico de bismuto . El oxinitrato de bismuto se llamaba antiguamente magisterium bismuti o bismutum subnitricum , y se utilizaba como pigmento blanco , en productos de belleza y como desinfectante suave para uso interno y externo. [ 3 ] [ 4 ] También se utiliza para formar el reactivo de Dragendorff , que se utiliza como tinción para cromatografía de capa fina (TLC ).
Hidratos
El oxinitrato de bismuto está disponible comercialmente como Bi 5 O(OH) 9 (NO 3 ) 4 (número CAS: 1304-85-4 ) o como BiONO 3 ·H 2 O (número CAS: 13595-83-0 ).
Algunos compuestos han sido completamente caracterizados con estudios de monocristal y se ha descubierto que contienen el catión octaédrico [Bi 6 O x (OH) 8− x ] (10− x )+ . Existe evidencia indirecta de que el catión octaédrico Bi6 O4 (OH) 6+ 4 [ 4 ] o el catión octaédricoBi6 (OH) 6+ 12 [ 5 ] está presente en solución acuosa después de lapolimerizacióndeBi(H2 O) 3+ 8 , el ion Bi3+presente en soluciones ácidas. [ 6 ] El ionBi6 OEl 4 (OH) 6+ 4 se encuentra en elcompuestoperclorato6O4(OH)4ClO4·7H2O [ 7 ] y esisoelectrónicocon el clúster octaédrico Sn6O4(OH)4que se encuentra en el hidrato deóxido de estaño(II), 3SnO·H2O. [ 5 ] Los compuestos que lo contienen son:
- Bi 6 O 4 (HO) 4 (NO 3 ) 6 ·H 2 O [ 8 ] [ 9 ] (equivalente a BiONO 3 · 1 / 2 H 2 O; Bi 2 O 3 ·N 2 O 5 ·H 2 O )
- Bi 6 O 4 (OH) 4 (NO 3 ) 6 ·4H 2 O [ 10 ] (equivalente a BiONO 3 ·H 2 O; Bi 2 O 3 ·N 2 O 5 ·6H 2 O )
- [Bi 6 O 4 (OH) 4 ][Bi 6 O 5 (OH) 3 ](NO 3 ) 11 , que contiene dos cationes diferentes, [Bi 6 O 4 (OH) 4 ] 6+ y [Bi 6 O 5 (OH) 3 ] 5+ [ 11 ]
El compuesto Bi 6 O 5 (OH) 3 (NO 3 ) 5 ·3H 2 O (equivalente a 6Bi 2 O 3 ·5N 2 O 5 ·9H 2 O) también contiene las unidades octaédricas, pero esta vez están unidas para formar {[Bi 6 O 5 (OH) 3 ] 5+ } 2 . [ 12 ]
Además, algunos oxinitratos tienen estructuras laminares (un motivo común que también se encuentra en los oxihaluros de bismuto(III) ):
- Bi 2 O 2 (OH)NO 3 (equivalente a BiONO 3 · 1 / 2 H 2 O) contiene capas "[Bi 2 O 2 ] 2+ " [ 13 ]
- Bi 5 O 7 NO 3 , que es isoestructural con β-Bi 5 O 7 I [ 14 ]
Estructura del catión clúster
El ion octaédrico tiene 6 iones Bi³⁺ en los vértices de un octaedro . No existe enlace covalente entre los átomos de Bi; estos se mantienen en posición mediante aniones puente O²⁻ y OH⁻ , uno en el centro de cada una de las ocho caras triangulares, que unen tres iones Bi. Los iones Bi son esencialmente tetracoordinados y se encuentran en el vértice de una pirámide cuadrada plana. Un estudio teórico ab initio del mecanismo de hidratación del Bi³⁺ y su estructura concluye que los pares de electrones no enlazantes de los iones Bi³⁺ son estereoquímicamente activos . [ 15 ]
Referencias
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