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hidruros límite

Los hidruros límite suelen referirse a hidruros formados por hidrógeno y elementos de la tabla periódica de los grupos 11 y 12 , así como indio (In) y talio (Tl). [ 1 ] Estos co...

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Los hidruros límite suelen referirse a hidruros formados por hidrógeno y elementos de la tabla periódica de los grupos 11 y 12 , así como indio (In) y talio (Tl). [ 1 ] Estos compuestos tienen propiedades intermedias entre los hidruros covalentes y los hidruros salinos . Los hidruros son compuestos químicos que contienen un metal e hidrógeno que actúa como ion negativo .

Propiedades

Los hidruros límite exhiben características de enlace entre los tipos de enlace iónico y covalente . Un ejemplo específico de un hidruro límite es el CuH, hidruro de cobre , que aparece como una sustancia esponjosa de color marrón rojizo y es un agente reductor moderado . Oxida catalíticamente el ácido hipofosforoso a ácido fosforoso a temperatura ambiente, y libera gas hidrógeno cuando se somete a calor. [ 2 ] El ZnH 2 también es un sólido a temperatura ambiente que se descompone a 90  °C, pero incluso dejándolo solo se descompone en varios días en zinc metálico y gas hidrógeno. [ 3 ] El telururo de hidrógeno (H 2 Te) y el seleniuro de hidrógeno (H 2 Se) son ambos hidruros límite de alta volatilidad que producen olores fuertes y desagradables.

Ejemplos

Síntesis

Los hidruros límite se forman más comúnmente mediante la acidificación o reducción de sales metálicas. Por ejemplo, el hidruro de cobre se forma por reacción de sulfato de cobre y ácido hipofosforoso a unos 70  °C, formando un precipitado amarillo que pronto se vuelve marrón rojizo. [ 4 ] El hidruro de zinc, ZnH 2 , puede formarse por reducción de un haluro de zinc o dimetilzinc .

Síntesis de ZnH₂ mediante la reducción de yoduro de zinc

Definición alternativa

Un ejemplo del dihidruro clásico M(H) 2 (izquierda) comparado con el enlace de dihidrógeno no clásico M(H 2 ) (derecha).

Una definición más reciente de hidruros límite se refiere a hidruros que existen entre dihidruros clásicos y no clásicos. La forma clásica es la configuración de dihidruro M(H) 2 , donde el metal está unido a dos átomos de hidrógeno libres. La forma no clásica contiene dos átomos de hidrógeno unidos a un átomo de metal central con una hapticidad η 2 -H 2 , lo que indica que un único punto de coordinación en el átomo de metal se une a dos átomos contiguos de otra molécula, en este caso H 2 . [ 5 ] Un ejemplo bien conocido de esto es la primera molécula de este tipo que se sintetizó con un ligando de hidrógeno coordinado ( complejo de dihidrógeno ): W(CO) 3 (PPri 3 ) 2 (η 2 -H 2 ). [ 6 ] Los dihidruros clásicos que contienen los ligandos dihidruro M-(H) 2 se encuentran típicamente como un tautómero con los complejos de dihidrógeno no clásicos que contienen un grupo M-(η 2 -H 2 ).

Existen hidruros límite con un carácter de enlace intermedio entre los hidruros clásicos y no clásicos. [ 7 ] Aquellos que son térmicamente inestables exhiben frecuencias de estiramiento ν HH mayores que 2150  cm −1 como resultado de una baja donación de electrones del centro metálico. Un centro metálico denso en electrones producirá un hidruro con un ν HH menor que 2060  cm −1 , mientras que cualquier valor intermedio se considera dentro de la región límite. Kubas, et al. afirman que una frecuencia de estiramiento de 2090  cm −1 está dentro de los límites de los complejos H 2 estables, mientras que 2060  cm −1 está justo en el límite entre el dihidrógeno y los dihidruros. [ 6 ]

Referencias

  1. ↑ Shaw, Bernard Leslie (2013). Hidruros inorgánicos: The Commonwealth and International Library: Chemistry Division . Elsevier . Consultado el 17 de julio de 2026 .
  2. ↑ Bartlett, Edwin J.; Merrill, Walter H. (1895). "Hidruro cúprico" (PDF) . American Chemical Journal . 17 : 185–189 .
  3. ↑ AE Finholt; AC Bond, Jr.; HI Schlesinger (1947). "Hidruro de litio y aluminio, hidruro de aluminio e hidruro de litio y galio, y algunas de sus aplicaciones en química orgánica e inorgánica". Journal of the American Chemical Society . 69 (5): 1199– 1203. doi : 10.1021/ja01197a061 .
  4. ↑ Fownes, George ; Henry Watts (1885). Fownes' Manual of Chemistry, Theoretical and Practical . Filadelfia, PA: Lea Brothers & Co. pp. 372–373 . Recuperado el 19 de octubre de 2010. hidruro cuproso . 
  5. ↑ Crabtree, Robert H.; et al. (abril de 1990). "Complejos de dihidrógeno: algunos estudios estructurales y químicos". Accounts of Chemical Research . 23 (4): 95– 101. doi : 10.1021/ar00172a001 . 
  6. 1 2 Kubas, Gregory J. (marzo de 1988). "Complejos moleculares de hidrógeno: coordinación de un enlace σ a metales de transición". Accounts of Chemical Research . 21 (3): 120– 128. doi : 10.1021/ar00147a005 .
  7. ↑ Crabtree, Robert H.; et al. (enero de 1992). "Complejos moleculares de hidrógeno: coordinación de un enlace σ a metales de transición". Organometallics . 11 (1): 237– 241. doi : 10.1021/om00037a044 .