Cacodilo

El cacodilo , también conocido como dicacodilo o tetrametildiarsina , (CH₃ ₎ ₂As _– As(CH₃ ₎ ₂ _, es un compuesto organoarsénico que constituye una parte importante del « líquido humeante de Cadet » (llamado así en honor al químico francés Louis Claude Cadet de Gassicourt ). Es un líquido aceitoso venenoso con un olor a ajo extremadamente desagradable. El cacodilo experimenta combustión espontánea en aire seco. ^{[ 1 ]}

Cacodilo es también el nombre del grupo funcional o radical (CH ₃ ) ₂ As.

Cadet preparó por primera vez una mezcla de dicacodilo y óxido de cacodilo ((CH₃ ₎ ₂As _– O–As(CH₃ ₎ ₂ _{) mediante la reacción de} acetato de potasio con trióxido de arsénico . Una reducción posterior produce una mezcla de varios compuestos de arsénico metilados, incluido el dicacodilo. La reacción global (balance de masas) correspondiente a la formación del óxido es la siguiente:

4 CH ₃ COCINAR + As ₂ O ₃ → ((CH ₃ ) ₂ As) ₂ O + 2 K ₂ CO ₃ + 2 CO ₂

Posteriormente se desarrolló una síntesis más eficiente que partía del cloruro de dimetilarsina y la dimetilarsina:

As(CH₃ ₎ ₂Cl ₊ As(CH₃ ₎ ₂H _→ As₂ ₍ CH₃ ₎ ₄ ₊ HCl

Robert Wilhelm Bunsen acuñó el nombre kakodilo (posteriormente modificado a cacodilo en inglés) para el radical dimetilarsinilo, (CH₃ ₎ ₂As _, del griego κακώδης kakōdēs ("maloliente") y ὕλη hylē ("materia"). ^{[ 2 ]}

Fue investigado por Edward Frankland y (durante más de seis años) por Robert Bunsen , y se considera el primer compuesto organometálico descubierto (aunque el arsénico no es un metal verdadero). Bunsen comenzó a estudiarlo en la década de 1830 y había determinado su composición química en 1843; durante este tiempo, Bunsen descubrió la inflamabilidad del cacodilo y su olor extremadamente desagradable. ^{[ 3 ]} Como esto ocurrió antes de la invención de la campana extractora , para evitar el olor desagradable del producto químico, Bunsen trabajaba rápidamente y respiraba a través de un largo tubo de vidrio que se extendía hacia el exterior de su laboratorio. A pesar de estas precauciones, Bunsen aprendió por las malas lo peligroso y tóxico que podía ser el cacodilo: casi muere por envenenamiento con arsénico y perdió la vista en un ojo después de que un frasco de vidrio con cacodilo explotara muy cerca de su cara. ^{[ 3 ]}

A partir del cacodilo se obtuvieron otros compuestos, como el fluoruro de cacodilo, el cloruro de cacodilo , etcétera. Un compuesto en particular, el cianuro de cacodilo , era especialmente peligroso. En palabras de Bunsen: « El olor de este compuesto produce un hormigueo instantáneo en las manos y los pies, e incluso mareo e insensibilidad... Es notable que, al exponerse al olor de estos compuestos, la lengua se cubra con una capa negra, incluso cuando no se perciben otros efectos nocivos ».

El trabajo con el cacodilo llevó a Bunsen a postular la existencia de "radicales metilo" como parte de la teoría de radicales vigente en aquel entonces .

El cacodilo se utilizó para intentar demostrar la teoría radical de Jöns Jacob Berzelius , lo que propició su uso generalizado en laboratorios de investigación. Posteriormente, el interés por este compuesto tóxico y maloliente disminuyó. Durante la Primera Guerra Mundial se consideró su uso como arma química , pero nunca se empleó en la guerra. Los químicos inorgánicos descubrieron las propiedades del cacodilo como ligando para metales de transición.

En el episodio 13 de la sexta temporada de Law and Order: SVU, titulado "Charm City", el cacodilo se utilizó en un ataque con gas en el metro como elemento central de la trama.

• ácido cacodílico
• Dimetil(trifluorometiltio)arsina
• Lewisita
• Trimetilarsina
• cianuro de cacodilo
• Óxido de cacodilo

• John H. Burns y Jürg Waser (1957). "La estructura cristalina del arsenometano" (PDF) . J. Am. Chem. Soc . 79 (4): 859– 864. doi : 10.1021/ja01561a020 . hdl : 1911/18207 .