Hispanopedia WikiEl catecolborano (abreviado HBcat) es un compuesto organoborónico útil en síntesis orgánica . Este líquido incoloro es un derivado del catecol y un borano , con la fórmula C 6 H 4 O 2 BH.
Síntesis y estructura
Tradicionalmente, el catecolborano se produce tratando el catecol con borano (BH₃ ) en una solución fría de THF . Sin embargo, este método produce una pérdida de 2 equivalentes molares del hidruro. Nöth y Männig describieron la reacción del hidruro de boro de metal alcalino (LiBH₄ , NaBH₄ , KBH₄ ) con tris(catecolato)bisborano en un disolvente etéreo como el éter dietílico . [ 1 ] En 2001, Herbert Brown y colaboradores prepararon catecolborano mediante el tratamiento de bisborato de tri -o- fenileno con diborano . [ 2 ]
A diferencia del borano o de los alquilboranos, el catecolborano existe como monómero. Este comportamiento es consecuencia de la influencia electrónica de los grupos ariloxi, que disminuyen la acidez de Lewis del átomo de boro. El pinacolborano presenta una estructura similar.
Reacciones
El catecolborano es menos reactivo en las hidroboraciones que el borano-THF o el borano-dimetilsulfuro.
Cuando el catecolborano se trata con un alquino terminal , se forma un vinilborano trans:
- C 6 H 4 O 2 BH + HC 2 R → C 6 H 4 O 2 B-CHCHR
El producto es un precursor de la reacción de Suzuki y es el único borano que se detiene en el alqueno en lugar de reaccionar más adelante para formar el alcano. [ 3 ] [ 4 ]
El catecolborano puede utilizarse como agente reductor estereoselectivo al convertir β-hidroxicetonas en 1,3-dioles syn.
El catecolborano se adiciona oxidativamente a complejos de metales de baja valencia, dando lugar a complejos de borilo . [ 5 ]
- C6H4O2BH + Pt ( PR3 ) 2 → ( C6H4O2B ) Pt ( PR3 ) 2H
Referencias
- ↑ Proceso para la producción de catecolborano – Patente 4739096
- ↑ Kanth, Josyula VB; Periasamy, Mariappan; Brown, Herbert C. (2000). "Nuevos procedimientos económicos y convenientes para la síntesis de catecolborano". Organic Process Research & Development . 4 (6): 550– 553. doi : 10.1021/op000291w .
- ↑ Janice Gorzynski Smith, Química Orgánica: Segunda edición . 2008. págs. 1007
- ↑ Miyaura, Norio ; Suzuki, Akira (1990). "Reacción catalizada por paladio de 1-alquenilboronatos con haluros vinílicos: (1Z,3E)-1-fenil-1,3-octadieno". Organic Syntheses . 68 : 130. doi : 10.15227/orgsyn.068.0130.
- ↑ Neeve, Emily C.; Geier, Stephen J.; Mkhalid, Ibraheem AI; Westcott, Stephen A.; Marder, Todd B. (2016). "Compuestos de diboro(4): de la curiosidad estructural al caballo de batalla sintético" . Chemical Reviews . 116 (16): 9091– 9161. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00193 . hdl : 1807/78811 . PMID 27434758 .
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- compuestos organoborónicos
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